Топливная композиция

 

Сущность изобретения: топливная композиция на основе жидких углеводородов, содержащая дополнительно 0,005-0,25 мас.% сополимера этилена с пропиленом или терполимера этилена с пропиленом и сопряженным бутадиеном при содержании 28-36 мас.% пропилена и 3,5-6.0 мас.% бутадиена мол.м. 20500-100000 сополимер имеет непрерывные метиленовые последовательности двух и четырех метиленовых групп между двумя последовательными группами метина в полимерной цепи, равным 0.005-0,02. 1 э.п.ф-лы, 1 табл.. 2 ил.

СОЮЗ COBF1 СКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Is»s С10 1 1/18

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

00 (фд

О

О !

0с, 1 (д (2 1) 4614520/04 (22) 07.07,89 (31) 21281 А/88 (32) 08.07.88 (33) IT (46) 23.07.93. Б.юл. ¹ 27 (71) Сосиета Италиана Аддитиви пер Карбуранти С,р,Л (IT) (72) Федерико Милани, Этторе Санторо. Лучано Канава, Энрико Альбиццати и Паоло

Фальчи (IT) (56) Патент США № 3524732. .кл. 44-62, 1970.

Патент США ¹ 3640691, кл. 44-62. 1972.

Изобретение относится к топливным композициям на основе жидких углеводородов, работающих при низких температурах.

Целью данного. изобретения является улучшение низкотемпературных свойств.

В экспериментах температуру потери текучести (ТПТ) измеряют в соответствии со стандартом ASTM D 97-66. точка помутнения (ТП) измеряют в соответствии со стандартом ASTM 0 2500-81, точка плавления фильтра на холоду (ТЭФХ) и измеряют в соответствии со стандартом !Р309/83.

Пример 1. В ходе эксперимента используют этилен-пропиленовый сополимер, который содержит 28 мас.% пропиленовых звеньев и получен с использованием гетерогеннофазного катализатора на основе тетрахлорида титана на хлористом магнии в качестве носителя и трииэобутилалюминия. с вискозиметрической молекулярной массой

„„QADI „„1830076 А3 (54) ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Сущность изобретения; топливная композиция на основе жидких углеводородов. содержащая дополнительно 0,005-0,25 мас.$ сополимера этилена с пропиленом или терполимера этилена с пропиленом и сопряженным бутадиеном при содержании

28 — 36 мас. пропилена и 3,5 — 6,0 мас. бутадиена мол.м. 20500 — 100000 сополимер имеет непрерывные метиленовые последовательности двух и четырех метиленовых групп между двумя последовательными группами метина в полимерной цепи. равным 0.005 — 0,02. 1 э.п.ф-лы, 1 табл.. 2 ил, 100000, характеризующийся величинами параметров Хг и Ха, равными 0,01.

Хг и Х4 являются параметрами, которые представляют фракцию непрерывных последовательностей 2 и 4 метиленовых групп между двумя последовательными группами метина (СН) в полимерной цепи. Эти непрерывные последовательности, содержащие только метиленовые группы, определяли. анализируя поглощение в С-13 ЯМР.

Более низкому значению инверсии пропиловой связи соответствуют более низкие значения Х2 и Х4, таким образом. когда Х2 и

Х4 ниже 0,02, сополимер или тример по существу не содержит инверсий пропиленового блока.

Различные количества такого сополимера добавляли в раствор с использованием такого же числа образцов газойля, который характеризовался нижеследующими свойствами:

1830076

215оС

374 С

Начальная температура кипения 179 С

Температура после выкипания 5 объема

Температура после выкипания 50 Д объема 278 С

Температура после выкипания 957; объема

Конечная температура кипения 385оС

Удельный вес при температуре 15 С 0,8466 г/куб.см

ТПТ -б С

ТП 1ОС

ТЭФХ 20С

Количество сополимера, содержащееся в газойлевых композициях, и величины ТПТ, ТП и ТЭФХ, приготовленных таким образом композиций приведены в нижеследующей таблице.

Пример 2 (сравнительный пример).

Используют этилен-пропиленовый сополимер, содержащий 28 мас.7 пропиленовых звеньев. Его получают с помощью гомогеннофазной каталитической, основанной на

ЧОС!з и Ala(CzHs)Eb М.М. 120 000.

Такой сополимер характеризовался величинами параметров Х2 и Х4 0,05.

В нижеследующей таблице приведены значения ТПТ, ТП и ТЭФХ того же самого газойля, что и в эксперименте примера 1, после добавления в него различных количеств указанного сополимера, вводимого в виде раствора.

Пример 3. B соответствии с той же процедурой и с использованием той же самой каталитической системы, что и указанные в примере 1, получили этилен-пропиленовый сополимер, который содержал

38 aec. пропиленовых звеньев, а вискозиметрическая молекулярная масса которого составляла 100000.

Как показал "С-ЯМР-спектроскопический анализ, величины Х и Ха такого сополимера составляли соответственно 0,02 и

0,005, 1з

С-ЯМР-спектрограмма такого сополимера приведена на фиг.1. Такую спектрограмму получили в орто-дихлорбензоле при температуре 120 С (химический сдвиг относительно ТМС), В таблице приведены характеристики газойля, описанного в примере 1, после добавления в него различных количеств такого сополимера, вводимого в растворе, Пример 4 (сравнительный пример). С использованием того же самого катализатора и в соответствии с той же процедурой, что описана в сравнительном примере 2, получили этилен-пропиленовый сополимер, ко45

B таблицу сведены характеристики газойля примера 1 после добавления в него такого сополимера в виде раствора.

Пример 7. С использованием той же каталитической системы и в соответствии с той же процедурой, что указаны в примере

5, получили этилен-пропилен-бутадиеновый терполимер, который содержал 28,5 мэс, пропиленовых звеньев и 3,5 мас, ф бутадиеновых звеньев, а его вискозиметрическая мол,м. составляла 80000, С-ЯМР-спектро1з скопический анализ показал, что величины

Х2 и Х4 такого терполимера составляли соответственно 0,02 и 0,005.

В соответствии с той же самой процедурой, что изложена в примере 6, такой терпоторый содержал 38,5 мас, Д пропиленовых звеньев, а его вискозиметрическая молекулярная масса составляла 120000.

Согласно данным С-ЯМР-спектроско1з пического анализа величины параметров Х2 и Х4 полученного таким образом полимера были равными соответственно 0,13 и 0.006.

1з

С-ЯМР-спектрограмма такого сополимера приведена на фиг.2. Эту спектрограм10 му получили в орто-дихлорбензоле при температуре 120 С (химический сдвиг относительно TMC).

В таблицу сведены характеристики газойля примера 1 после добавления s него различных количеств такого сополимера, введенного в растворе.

Пример 5, С использованием той же каталитической системы и в соответствии с процедурой. которая изложена в примере 1, 20 получили этилен-пропилен-бутадиеновый термополимер, который содержал 36 вес. пропиленовых звеньев и 6 вес, t, бутадиеновых звеньев, а его вискозиметрическая молекулярная масса составляла 100000.

Согласно данным 13С-ЯМР-спектрального анализа величины параметров Х2 и Х4 такого полимера составляют соответственно 0,02 и 0,01, В таблице приведены характеристики газойля примера 1 после добавления в него такого сополимера в виде раствора.

Пример б, Терполимер, полученный согласно изложенному в примере 5, деструктировали, подвергнув его нагреванию на воздухе при температуре 320 С в течение приблизительно 1 мин в двухшнековом экструдере Вернера-Пфлейдерера диаметром

33 м и с величиной соотношения между длиной и диаметром 33. Вискозиметрическая

40 масса полученного таким образом полимера была равной 44000, а содержание групп

=С=О составило 0,15 на каждые 1000 углеродных атомов, как это определили ИКспектрометрическим анализом.

1830076

237 С

363 С

ТП, С,P. та1иев (С) ТПТ, P.P. values (С) ТЭФХ.С.F.P.P.values (С) При" иер добавленный полимер,иас, добавленный полимер

1 Т добавленный полимер

0 0,0175 0,0350 0,0700

0 0,0175 0,0350 0,0700

+2 -4

+2 -1

+2 -4

+2 +1

+2 "3

+2 3

+2 -7

-3 -5

-3 -7

-.33 +1

-21 +1

-42 + i

-15 +1

-42 +1

-44 +1

-42 +1

30 -2

-27 -2

-!0

2 -6 -11

-15

-6 -26 -32

4 -6 -1О -15

5 -6 -24 -33

6 -6 -25 -32

7 -6 -22 -30

8 -9 -18 -24

9 -9 -18 -21

-10

-6 -е

+1

-13

-13

П р и м е ч а н и е. Полииер добавлен в виде 102-ного раствора в растворителе Solvess< . 1 >0 лимер подвергли деструктурированию до молекулярной массы 20500, в результате чего содержание групп С=О составило 0,2 на каждые 1000 углеродных атомов.

В таблице приведены характеристики, которые были получены исследованием газойля примера 1 после добавления в нега такого сополимера, введенного в растворе, Пример 8. В газойль, который характеризовался нижеследующими свойствами:

Начальная температура кипения 198 С

Температура после выкипания 5% объема

Температура после выкипания 50% обьема 292 С

Температура после выкипания 95% объема

Конечная температура кипения 371 С

Удельный вес при температуре 15 С 0,8495 г/куб.см

ТПТ - 9 С

ТП 2оС

ТЭФХ - 40С добавляли различные количества недеструктивного полимера, описанного в примере 7, В таблице приведены характеристики приготовленного таким образом газойля после добавления в него добавки в растворе, Пример 9. деструктированный терполимер, полученныи в соответствии с изложенным в примере 7, использовали в качестве добавки для газойля, описанного в примере 8.

В таблице указаны данные, относящие5 ся к приготовленной таким образом композиции, Формула изобретения

1,Топливная композиция на основе жидких углеводородов с добавлением

10 0,005-0,25 мас.% сополимера этилена с пропиленом или терполимера этилена с пропиленом и сопряженным бутадиеном при содержании 28 — 38 мас.% пропилена и

3,5 — 6,0 мас.% бутадиена мол.м. 2050015 100000, отличающаяся тем, что, с целью улучшения низкотемпературных свойств композиции, она содержит сополимер или терполимер с числом непрерывных метиленовых последовательностей двух или

20 четырех метиленовых групп между двумя последовательными группами метина в полимерной цепи, рассчитанным относительно общего числа непрерывных последовательностей метиленовых групп, равным 0,005—

25 0,02 и определенным с помощью

С -ЯМР-спектроскопии, (З

2. Композиция по п.1, о т л и ч аю щ а я с я тем, что она содер30 жит сополимер или термополимер, подвергнутый те рмоо кисл ител ьному . деструктурированию при

320 С.

1830076

1830076

Редактор

Заказ 2490 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Пооизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Составитель Н, Богданова

Техред М.Моргентал Корректор Н. Гунько

Е а а