Способ стабилизации фосфортрихлорида

 

Фосфортрихлорид обрабатывают стабилизирующей добавкой, в качестве которой используют один или несколько аминов, которые содержат два остатка ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота или их соли, или их продукты реакций с фосфоргалогенидами. Амины используют в растворенном или диспергированном виде в количестве от до в пересчете на количество фосфортрихлорида, при этом ведут обработку части фосфортрихлорида с последующим смешением ее с остальной частью фосфортрихлорида. Срок хранения продукта увеличивается. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 01 В 25/10

ГОСУДАРСТВЕН ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕ НТУ (21) 4894584/26 (22) 28.02.91 (46) 30.06.93. Бюл. йв 24 (71) Хими АГ Биттерфельд Вольфен (ОЕ) (72) Рудольф Шуманн (DE) (56) Gallus-Olender, I. и Franc, В.Z. anovgan

allg Chem. 451 (1979). 189-192 и PL-PS 85

068, (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФОСФОРТРИХЛОРИДА (57) Фосфортрихлорид обрабатывают стабилизирующей добавкой, в качестве которой

Изобретение относится к способу стабилизации фосфортрихлорида. Технически получение фосфортрихлорида осуществляют реакцией фосфора с хлором, Фосфортрихлорид содержит, в общем, меньше чем

0,05 фосфороксидхлорида, если его получают из очищенного хлора или подвергают ректификации в случае использования неочищенного хлора.

Цель изобретения — снижение содержания добавок при одновременном увеличении срока хранения продукта.

Задача изобретения состоит в том, чтобы разработать способ стабилизации фосфортрихлорида, при котором значительно замедляется образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде и устанавливается на минимальном, не влияющем на дальнейшую переработку уровне.

Задача согласно изобретению решается благодаря тому, что к фосфортрихлориду добавляют один или несколько аминов, которые содержат по меньшей мере два остатка ароматического углеводорода. присоединенных к атому азота, В качестве

„„5U ÄÄ 1825346 А3 используют один или несколько аминов, которые содержат два остатка ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота или их соли, или их продукты реакций с фосфоргалогенидами. Амины используют в растворенном или диспергированном виде в количестве от 10 бдо 10 $ в пересчете на количество фосфортрихлорида, при этом ведут обработку части фосфортрихлорида с последующим смешением ее с остальной частью фосфортрихлорида. Срок хранения продукта увеличивается. 3 э.п, ф-лы, 2 табл, аминов, например, могут применяться следующие соединения: дифениламин, фенил-4-метилфениламин, бис-(4-метилфенил)-амин;

2,6-дихлордифениламин; 2-хлор-2,4-динитродифениламин; N-изопропил-N -фенил-о-фенилендиамин; N,N -дифенил-4-фенилендиамин: фенотиаэин, фенил-2-нафтиламин, дифенилметиламин, дифенилциклогексиламин, трифениламин.

Амины можно добавлять также в виде их солей, включая и четвертичные аммониевые соединения, или их продукты реакции с фосфоргалогенидами, например, такие соединен ия:дифениламингидрохлорид дифениламингидробромиддифениламингидронитрат, трифениламингидрохлорид, диметилдифениламмониййодид, диметилдифениламмонийметилсульфат, дифениламинодибромфосфон, дифениламинодихлорфосфан, бис-(дифениламино)-хлорфосфан.

Амины можно добавлять в растворенном и диспергированном аиде. В качестве растворителя применяют, например, хлороформ или метиленхлорид. Амины добавляют в количестве от 10 до 10 в пересчете на -1

1825346 количество фосфортрихлорида. Возможно также, чтобы амины добавляли только к части количества фосфортрихлорида, а затем эту часть смешивали с остальным количеством фосфортрихлорида. 5

Количество стабилизатора зависит от возможного влияния как степени и времени стабилизации, так и от выбранного амина.

Например, в фосфортрихлориде могут образоваться иэ аминов аминохлорфосфаны и амингидрохлориды.

Амины, содержащие по меньшей мере два остатка ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота, указывают на более высокое стабилизирующее дейст- 15 вие относительно фосфортрихлорида против кислорода или газа, содержащего кислород. Образование фосфороксидхлорида в фосфортрихлориде очень сильно замедляется, благодаря чему и устанавливается 20 на таком уровне, что после хранения или транспортировки в течение нескольких недель фосфортрихлорид почти полностью сохраняет свое первоначальное качество.

Дальнейшая химическая переработка фос- 25 фортрихлорида может проходить без проблем и не приводит к потерям выхода или снижению качества получаемых конечных продуктов.

Изобретение должно быть пояснено 30 следующими примерами.

Пример 1, 50 мл полученного в производственных условиях, свежего фосфортрихлорида вводят в среду сухого, не содержащего кислород, аргона в стеклян- 35 ную колбу емкостью 500 мл, добавляют один или несколько аминов, которые по меньшей мере содержат остатки ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота, и хорошо перемешивают. Затем аргон заме- 40 няют окружающим воздухом и пробу хранят при комнатной температуре. Непосредственно перед заменой аргона и после 30 дней отбирают пробы и исследуют с по45 мощью ИК-метода на содержание фосфороксидхлорида. При необходимости проводят три параллельных исследования окисления и определяют среднее значение.

В качестве сравнения берут от каждой партии фосфортрихлорида (исходный продукт) три пробы беэ добавки амина описанным способом и исследуют на содержание фосфороксидхлорида. Результаты представлены в табл. 1.

Пример 2. В склянку для промывания газа, снабженную обратным холодильником и фриттой для разделения газа, подают 100 мл фосфортрихлорида с содержанием фосфороксидхлорида 0,03, вводят амин и равномерно в течение 1 ч обрабатывают кислородом в объеме 10 л. Затем проверяют

ИК-методом содержание фосфороксидхлорида. 8 табл. 2 представлены для сравнения полученные результаты без добавки.

Формула изобретения

1. Способ стабилизации фосфортрихлорида, включающий обработку его стабилизирующими добавками, отличающийся тем, что, с целью снижения содержания добавок при одновременном увеличении срока хранения продукта, в качестве стабилизирующей добавки используют один или несколько аминов, которые содержат два остатка ароматических углеводородов, присоединенных к атому азота, или их соли, или их продукты реакции с фосфоргалогенидами.

2. Способ поп.1, отл ич а ю щи и с я тем, что амины используют в растворенном или диспергированном виде.

3. Способ пои. 1, отл и ча ю щи йс я тем, что амины используют в количестве 10

10 II, в пересчете на количество фосфортрихлорида.

4, Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что ведут обработку части фосфортрихлорида с последующим смешением ее с, остальной частью фосфортрихлорида.

Таблица1

1825346

Продолжение табл.!

Фосфороксидхлорид, мэс. (Вещество-добавка

Количество, мг

1,6

0,03

0,03

0,05

1,6

0,04

0.04

0,03

1,6

1,6

0.16

0,03

0,02

0,03

0,02

1,6

0,04

1,6

0,11

Дифенилциклогексиламин

Трифениламин

1,4

0.07

0,02

1,6

0,03

Дифениламин-гидрохлорид

Дифениламин-гидробромид

0,03

1,6

0,05

0,02

0,04

1,5

Дифениламин-гидро нитрат

Трифениламин-гидрохлорид

Диметилдифениламмониййо0,02

1,6

0.09

0.02

1,6

0,04

Аид

Диметилдифениламмонийметилсульфат

Дифениламино-дибромфос1,6

0.02

0,05

0,03

1,6

0,07 фан

Дифениламино-дихлорфос1,6

0,06

0,03 фан

Бис-/дифениламино/-хлор0,06

0,03

1.6

0,5

0,02 1,5

0,04 1,5

0,02

0,04

0,02

0,02

1,4

0,05

0,09

0 64 }

1,4

1,04

0,02

0,02

0,03

1,4

0,06

Дифениламин

Трифениламин

1.8

0,10 — еред воздействием кислорода;

2 — после воздействия кислорода без добавки;

Я вЂ” после воздействия кислорода с добавкой.

1) -Растворен в хлороформе, концентрация 10 мг/мл;

2) — растворен в хлороформе, концентрация 0,1 мгlмл;

3) — растворен в метиленхлориде, концентрация 10 мг/мл;

4) — после 1 дня.

N-Изопропил-N-фенил-4-фенилендиамин

Фенотиазин

Фенил-2-нафтиламин

Фенил-2-нафтиламин

Дифенилметиламин фосфан

Дифениламин с трифениламином по

Фенотиазин с диметилдифениламмониййодидом, по

Дифениламин

Дифениламин

Дифениламин

1

0,5

0,2 ) 0,022}

0,0022) 0.23 ) 0.2 ) 1825346

Таблица2

Составитель Т.Докшина

Техред М,Моргентал Корректор Н.Гунько

Редактор

Заказ 2231 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035,Москва Ж-35 Рвушская наб. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101