Способ разделения тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена

 

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ТРИМЕРА И ТЕТРАМЕРА ДИХЛОРЦИКЙОФОСФАЗЕНА возгонкой тримера в вакууме при 133-Г 399 Па, о т л и ч а ю ад.и и с я тем что, с целью повышения чистоты и выт хода продуктов, возгонку ведут при 45-70°С. КО

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

° lllNCI

РЕСПУБЛИН

3(5Р С 01 R 25/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

° \

° В (21 ) 3391039/23-26 (22) 25.01.82

I (46) 23.05.83. Вюл. В 19 (72.)М.В..Милашвили, В.В.Киреев, (Г.С.Гольдин и Г.И.Митропольская .(71) Московский ордена Ленина и ордена М1эудового Красного Знамени химико-, технологйческий институт им. Д.И.Менделеева (53) 661.638(088.8) (56) 1. Сулковски В. Автореф. днс. на соиск. учен. степени канд. хим. наук

NXTH им. Д.И.Менделеева, 1976,с.4.

2. Митропольская Г.И. Синтез и исследование олигомерных и полимерных хлорфосфазенов и их производных.

Дис. яа соиск.учен. степени канд. хим. наук МХТИ, им. Д.И.Менделеева, 1979, с. 39...Я0„,1018934 А (5 4 ) (57 ) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИИ урИМЕР А

И TETPANEPA ДИХЛОРЦИКлОфОСфАЗЕНА возгонкой тримера в вакууме прн 133-,"

399 Па, о т л и ч а ю щ.и и с я тем что, с целью повыаения чистоты и вы.хода продуктов, возгонку ведут при

45 70оС.

1018914

Условия возгонки в вакууме 133-399 Па

Выход и чистота полученных тетрамера тримера

TeMaega- Время, ч Выход, % тура, С

Чистота, %

Чистота, Выход, % %

Известный способ

9б

80-90

Предлага-. емый способ

100-120 5 55 70

10 . 85 97 75 85

15 100 100 98 100

Продукты не воэгоняются, необходимо увеличивать вакуум.35-40

Изобретение относится к химии фос- фораэотистых соединений, в частности к технологии разделения смеси тримера и.тетрамера дихлорциклофосфазенов, общей формулы (МРС 22) где n = 3,4, используемых дя получе- S ния термостойких и негорючих полимеров, комплексообразователей, модн- фикаторов.

Известен способ разделения смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфа- 10 зена дистилляцией в вакууме при 0,13

0,40 Па при 250-300 С 1 .

Недостатком способа является то, что дистилляция в вакууме осложняет-. ся процессом химической перегруппи-. .ровки циклов, происходящей при высо-. кой температуре что снижает выход продуктов.

Наиболее близким к изобретению по Я технической сущности и достигаемому результату является способ .разделения тримера и тетрамера дихлорцикло. фосфазена возгонкой в вакууме при

133-399 Па, При 80-90ОС возгоняется 25 тример, затем при повышении температуры до 100-120 С - смесь тримера с тетрамером, а затем — чистый тетрамер (2).

Недостатком известного способа является низкая чистота тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, Тример, воэгоняемый при 80-90 С и вао кууме 133-399 Па, содержит до 5% 35 примеси тетрамера тетрамер, возгоняемый далее при 100-120ОС, содержит до 30% тримера дихлорциклофосфаэена.

Выход чистого тримера дихлорциклофосфаэена не превышает 70%, тетраме- 4О ра дихлорциклофосфаэена - 55%, остальное - смесь гомологов.

Целью изобретения является повышение чистоты и выхода тримера и тетра-. мера дихлорциклофосфазена.

Указанная цель достигается тем, что .согласно способу разделения смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, возгонку тримера в вакууме ве-... дут при 133-399 Па и 45-70 С.

Пример . 50 г смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена следующего состава: 75% тримера, 25% тетрамера подвергают вакуумной возгонке при 50-60о и вакууме.133-399 Па в течение 11 -ч. Получают 37,5 г (выход

100% ) тримера дихлорциклофосфазена, чистоту которого определяют методом газожидкостной хроматографии с точностью метода 0,5-1,0% при следующих условиях: колонка диаметром 3 мм, длиной 2 м заполнена хроматоном W, с нанесенной на чего жидкой фазой Е-301 (10%), температура испарителя 360О, колонки 298е, ток детектора 100 мА.

Определение осуществляют на хроматог рафе "Цвет",с детектором по теплопроводности.

На,дне сублиматора остается тетрамер дихлорциклофосфазена, который перекристаплизовывают из петролейного эфира. Получают 12 r продукта (выход

98% ) со 100%-ной .чистотой, определенной методом газожидкостной хроматографии при вышеуказанных условиях.

В таблнце приведены данные по выходу и чистоте тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, полученных возгонкой тримера в вакууме 133 399 Па от температуры и продолжительности возгонки. Последующая перекристалли-; зация оставшегося после возгонки тримера тетрамера также повышает-его качество.

Табличные данные приведены в срав-. нении с известным способом.

1018914 г

Составитель Ю.фигельсон .

Редактор. В.Иванова ТехредЖ.Кастелевич Корректор В.Гирняк юй

Заказ 3622/17 Тирак 471 : . Подписное

ВНИИПИ Государственнбго комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, й-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.уагород,ул.Проектная,4

Как видно из приведенных в таблице данных при .температуре возгонки выше

70еС выход продуктов увеличивается ° но чистота остается.на уровне извест- ного способа при снижении температуры возгонки нике 45 С увеличивается продолиительность процесса, при 3540оС продукты не возгоняются. . Реализация предлагаемого способа . позволяет получать тример с чистотой до:.100% и тетрамер дихлорциклофосфазейа и увеличить выход тримера дихлорциклофосфазена с 70 до 1004, а тетрамера с 55 до 98%."

Повьааение выхода и в первую очередь чистоты тримера и тетрамера ди хлорциклофосфаэена имеют первосте,пенное значение для производства полиднхлорфосфазена.