Способ получения 1,1,3,3-тетраметилдисилазана
Сущность изобретения: продукт:/(СНзЬ Si Н/2 NH. БФ С4Н15 NSI2. Т.к.98-99°С, по 1,4100. Реагент 1: (СНз) Н51С1.Реагент 2:NHa. Условия реакции: органический растворитель с диэлектрической проницаемостью 2,0-2,4 при концентрации СГ4-6 мас%. 2 табл. & Ё
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)ю С 07 F 7/10
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 4906014/04 (22) 02,01.91. (46) 30,03.93,Бюль 12 (71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (72) Г.И.Орлов, В.Д.Шелудяков, А.Д.Муроксин и Е.В.Денисова (73) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (56) Андрианов И.А, Методы элементоорганической химии, Кремний,М.: 1968, с.235.
Kriegsmann Н., Engeihard G, Z. anorg.
Aiig. Chem.1961, 310, 100.
Андрианов К.А. и др. Изв.АН СССР, Сер.
Химия, 1968, с.351.
Dennis W.E„Speier JЛ „J.org. Chem.
1970. 35. 11.3879.
Патент США ¹ 3481964, кл, С 07 F 7/10, 1964, Изобретение относится к области кремнийорганической химии, а именно к улучшенному способу получения 1,1,3,3тетраметилдисилазана (ТМДС) формулы
Н(СНз)2 Si N НЯ 1(СНф Н„который находит применение в качестве вспомогательного реагента в синтезе кремнийорганических мономеров и полимеров различного назначения, Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Указанная цель достигается тем, что процесс аммонолиза ДМХС проводят пропусканием аммиака в раствор ДМХС в среде органического растворителя с диэлектрической проницаемостью Р = 2,0 — 2,4 при на. ЖÄ 1806143 АЗ (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,3,3ТЕТРАМЕТИЛДИСИЛАЗАНА (57) Сущность изобретения: продукт:/(СНЗ)2
Si Н/z NH. БФ С4Н1Б NSiz. Т.к.98-99 С, пр =1,4100. Реагент 1: (СНз) HSICI.Ðåàãåíò
2:ИНз. Условия реакции: органический растворитель с диэлектрической проницаемостью 2,0-2,4 при концентрации СГ4-6 Mac%.
2 табл. чальной концентрации ДМХС 4-6 мас. (по а хлор-иону), При этом выход ТМДС составля- Q() ет 83-95%. C) .,Г1роцесс может быть также осуществлен пропусканием газообразного аммиака над раствором ДМХС в среде органического растворителя с е = 2,0-2,4 при концентрации ДМХС 4-6 мас. (по хлор-иону) и при (A избыточном давлении паров аммиака до 0,7
Mlle. При этом выход ТМДС 83-87%.
Хотя известно использование в процес- р се получения ТМДС аммонолизом ДМХС органических растворителей с я = 4,3 и 1,9, а также проведение процесса при начальной концентрации ДМХС по хлор-иону 3,3% и
17,6%, совокупность технических приемов проведения процесса получения ТМДС в ор1806143 перемешивают и при 0-25 С, при закрытой воздушке реактора, подают газообразный аммиак так, чтобы температура реакционной массы не превышала 25 С, а избыточное давление — 0,07 МПа. После прекращения поглощения аммиака (3-4 ч), реакционную смесь фильтруют, фильтрат подвергают ректификации и лопучают 38,8 кг выкод 88,0кЦ ТМДС с т.кип. 98-99,5ОС, пр =1,4105.
Примеры, иллюстрирующие проведение процесса при избыточном давлении аммиака до 0,07 МПа, приведены в табл.2.
Таким образом, как видно иэ приведенных примеров, способ получения 1,1,3,3тетраметилдисилазана аммонолизом диметилхлорсилана в среде органического растворителя с г = 2,0-2,4 при начальной концентрации ДМХС по хлор-иону 4-6мас.% позволяет получать целевой продукт с выходом 83-95%.
Формула изобретения
Способ получения 1,1,3,3-тетраметилдисилазана аммонолизом диметилхлорсилана в среде органического растворителя с диэлектрической проницаемостью 2,0-2,4 при избыточном давлении аммиака, о т л и ч аю шийся тем, что процесс ведут при концентрации диметилхлорсилана в реакционной массе по хлор-иону 4-6 мас. ганическом растворителе c . .e= 2,0-2,4 при начальной концентрации ДМХС по хлориону 4-6% не использовалась. При выходе одного из параметров процесса за рамки значений, указанных s описываемом техническом решении, т.е, 2,0< е< 2,4; и при концентрации ДМХС по хлор-иону меньше
4% или больше 6, выход ТМДС снижается до 48,5-56 4 . ,Пример l. 84-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером для подачи аммиака, загружают 94,6 r (1 моль) ДМХС (начальная концентрация по хлор-иону
4,0%) и 792,0 r кумола (е =2,4) охлаждают до
0-5 C и пропускают ток аммиака. Через 2,5 ч реакционную смесь фильтруют и фильтрат
15 перегоняют на реакционной колонке(10т.т), отбирая фракцию с т.кип. 98-99 С, Получают
120,1 r (выход 90,0 ) ТМДС с no =-1,4100.
Примеры, иллюстрирующие изобретение, приведены в табл.1 примеры 1-12) и табл.2 (примеры 18-22).
+ — сравнительный пример.
Пример 18. В реактор вместимостью 25
400 л, снабженный рубашкой, якорной мешалкой, двумя сифонами, загружают 195 кг о-ксилола (я=2,26 /6/) и 30 кг ДМХС (начальная концентрация по хлор-иону 5,0 ), 30
Таблица1
Количество исхо ных еагентов г
Условия и о есса
Пример
Выхо ТМ С
/6/ Т, С
С,%
ДМХС
Время,ч растворитель реак .смесь
Сравнительный пример.
2
4
6
9
1Î
11
12
13
14
15+
16
94,G
94,6
94,6
94,6
94,6
94,6
94,6
94,6
94,6
94,G
94,6
94,6
94,6
94,6
94,6
94.6
94,6 кумол, 792,0 кумол, 614,4 кумол, 496,2 о-ксилол, 551,0 п-ксилол, 694,4 м-ксилол, 731,0 декан, 588,0 декалин, 614,4 нонан, 645,0 толуол, 792.0 толуол, 614,4 толуол, 496,2 толуол, 1088,7 толуол, 411,8 кумол, 348,5 эфир, 614,4 гексан, 614,4
886,6
709,0
590,8
645,6
789,0
825,6
682,6
709,9
739,6
886,6
709,0
590,8
1183,3
506,4
443,1
709,0
709,0
4,0
5,0
6,0
5,5
4,5
4,3
5,2
5,0
4,8
4,0
5,0
6,0
3,0
7,0
8,0
5,0
5,0
2,40
2,40
2,40
2,26
2,23
2,24
2,00
2,10
2,00
2,39
2,39
2,39
2,39
2,39
2,40
4,30
1,90
0-5
0-5
0-5 . -5-5
-5-5
-5-10
-5-5
0-5
-5-10
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
0-5
2,5
2,5
2;5
3,0
3,0
2,5
3,0
2,5
2,5
2,5
3,0
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
120,1
126,7
113,9
122,7
122,1
116,0
110,7
121,4
117,4
118,8
124,0
112.1
75,2
74,7
74,4
66,7
64,7
90,0
95,0
85,4
92,0
91,5
87,0
83,0
91,0
88,0
89,1
93,0
84,0
56,4
56,0
55,8
50,0
48,5
1S06143
Таблица2
Составитель Г.Орлов
Техред М.Моргентал Корректор. M.Àíäðóøåíêî
Редактор
Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Заказ 963 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
