Патент ссср 189576
Взамен ранее изданного
О П И С А Н И Е I89576
ИЗОЫ ИТИНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 08k 1/08
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.742.2-134.2.02 (088.8) Авторы изобретения
С. В. Щуцкий, 3. В. Архипова, И, Н. Андреева, В. A. Клюшни ов, Ю. В. Чаплин и Л. В. Петрова ВСЕСО ОЗКАЯ
ПАТ gTq .
Государственный научно-исследовательский институт полимеризационных пластмасс
Заявитель
НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ
ЭТИЛЕНА ро
P .,= С,— — X
Д э
-толчок э (1 — о) + оЛ о.тэ (1 — Фо) @ о — о;то —. @ эРо хо =go44 1О сс, — содержание олефинового сомономера в сополимере, вес. ч.;
С, — содержание олефинового сомономера в подаваемой смеси мономеров, вес. ч.; где
Хэ = дэаэ/а
Заявлено 28,Ч1.1965 (№ 1016407/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.Ч1.1972. Бюллетень № 20
Дата опубликованйя описания I.IX.1972
Известен непрерывный способ получения сополимеров этилена с альфа-олефинами, например с пропиленом, сополимеризацией мономеров в среде инертного углеводородного растворителя с применением катализаторов
Циглера — Натта, например, состоящих из четыреххлористого титана и триэтилалюминия.
Однако получаемые сополимеры неоднородны по составу, содержание одного из сомономеров в получаемом сополимере трудно заранее точно предвидеть.
С целью получения сополимеров заданного состава, предлагается содержание олефинового сомономера в сополимере регулировать изменением одного или нескольких параметров процесса согласно следующей формуле: давление мономеро в в реакторе, ата; производительность установки, кг/час; время контакта катализатора с мономерами, час; доля олефинового сомономера от смеси мономеров, растворенных в растворителе; растворимость олефинового сомономера в растворителе при давлении 1 ата и температуре сополимеризации, л/л; растворимость этилена в растворителе придавлении 1 ата и температуре сополимеризации, л/л; количество олефинового сомономера, растворенного в реакционном объеме растворителя при давлении 1 ата; количество этилена, растворенного в реак189576
60 где ционном объеме растворителя при давлении 1 ата; и — реакционный объем растворителя, л;
d„— удельный вес олефинового сомономера при температуре сополимеризации, кг/м, d — удельный вес этилена при температуре сополимеризации, кг/м .
Пример 1. Сополимеризацию этилена с пропиленом проводят в реакторе колонного типа емкостью 60 л и с заполнением на 50%.
Компоненты катализаторного комплекса дозировочным насосом подаются в непрерывно действующий комплексообразователь, где происходит образование катализаторного комплекса, который непрерывно подается в реактор. В реактор же непрерывно подаются свежий бензин 30 л/час и свежая смесь мономеров с содержанием пропилена 12 мол., и непрерывно выгружается суспензия сополимера с бензином, причем уровень в реакторе остается постоянным. Перемешивание в реакторе осуществляется интенсивной циркуляцией парогазовой смеси. Катализатор А! (С Н ) g+TiC14, молярное отношение 1: 1. Концентрация
Al(C Ho)o в реакторе 0,5 г/л. Температура сополимеризации 50"С, время контакта 1 час, давление 4 ата, производительность по сухому продукту 1,8 кг/час. Полученный сополимер содержит 6,0 мол. % пропилена.
Применив вышеуказанную формулу, рассчитывают состав сополимера при данных условиях. Содержание пропилена составляет 6,15 мол. %.
Сохраняя постоянными температуру сополимеризации, давление и время контакта, увеличивают производительность полимеризатора до 3,0 кг/час повышением концентрации катализаторного комплекса в полимеризаторе до
0,8 г/л.
Полученный сополимер содержит 8,2 мол. % пропилена. Содержание пропилена, рассчитанное по формуле, в сополимере — 8 мол. %.
Пример 2. Способ работы тот же, что в примере 1. Содержание пропилена в подаваемой смеси — 12 мол. %. Катализатор—
Al (С Н,) 3+TiClo, молярное отношение 1: 1.
Концентрация А1(С Н )з в реакторе 0,8 г/л,.
Температура сополимеризации 50 С, время контакта 1 час, производительность 1,8 кг/час, давление 2 ата.
Полученный сополимер содержит 8 мол. % пропилена.
Расчетное содержание пропилена в сополимере 7,7 мол. %. При всех постоянных условиях увеличивают давление в реакторе до
4 ата, уменьшив концентрацию Л1 (С Н ) з в реакторе до 0,6 г/л. Получают сополимер с содержанием пропилена 6,3 мол. %, расчетное содержание пропилена в сополимере 6,15 мол. %.
5 .10
4, Пример 3.- Способ работы тот же, что в примере 1. Содержание пропилена в подаваемой смеси 12 мол. %. Катализатор—
А! (С Н ) g+TiClg, молярное соотношение 1: 1.
Концентрация Al (C Ho) з в реакторе 0,6 г/л. l емпература сополимеризации 50"С, давление
4 ата, производительность 1,8 кг/час, время контакта 1 час.
Полученный сополимер содержит 6,3 мол. % пропилена, рассчетное содержание пропилена в сополимере 6,15 мол. %. При всех постоянных условиях уменьшают время контакта до
0,5 час, увеличив количество подаваемого свежего бензина до 60 л/час и уменьшив концентрацию Al(CqHq)o до 0,4 — 0,5 г/л для поддержания постоянной производительности.
11олученный сополимер содержит 4,3 мол. % пропилена, рассчетное содержание пропилена в сополимере 4,5 мол, %.
Hp имер 4. Способ работы тот же, что в примере 1. Содержание пропилена в подаваемой смеси 4,0 мол. %. Катализатор—
А! (С Н ) С!+1 !С1, молярное отношение 2: 1.
Концентрация 11С!4 в реакторе 0,8 г/л. Температура сополимеризации 50 С, время контакта i час, давление 4 ага, производительность по сухому продукту 3,0 кг/час.
Полученный сополимер содержит 3,6 мол, % пропилена.
Применив формулу, рассчитывают состав сополимера при данных условиях. Содержание пропилена составляет 3,5 мол. %.
11р имер 5. Способ работы тот же, что в примере 1. Содержание альфа — бутилена в подаваемой смеси 5,0 мол. %. Катализатор— д (С2Н5) 2С1+ЧО (ОСаНь) аС1 молярное отношение 5:1. Концентрация VO(OC Hq) Cl в реакторе 0,5 г/л. Температура сополимеризации
30 С, давление 4 ата, производительность
2 кг/час, время контакта 1 час.
Полученный сополимер содержит 1,5 мол. О альфа — бутилена. Рассчетное содержание альфа — бутилена в сополимере этилена с альфа— оутиленом 1,3 мол. %.
Предмет изобретения
Непрерывный способ получения сополимеров этилена с альфа — олефинами, например с пропиленом, сополимеризацией мономеров в среде инертного углеводородного растворителя с применением катализаторов Циглера — Натта, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров заданного состава, содержание олефинового сомономера в сополимере регулируют изменением одного или нескольких параметров процесса согласно следующей формуле:
P а,=С,— — ><
Щ
>o>oC э (1
4 o КоФо + Кэ!Зо ао — содержание олефинового сомономера в сополимере, вес. ч.;
189576
x„=g„d„k 10 —
x,=g,d,k 10 —
Ро
do
20 сакэ ьа
Составитель В. Филимонов
Редактор Т. Пилипенко Техред T. Ускова Корректор А Васильева
Заказ 2594i1 Изд. № 1139 Тиоаж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета,по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 содержание олефинового сомономера в подаваемой смеси мономеров, вес. ч.; давление мономеров в реакторе, ата; производительность установки, кг/час; время контакта катализатора с мономерами, час; доля олефинового сомономера от смеси мономеров, растворенных в растворителе; растворимость олефинового сомономера в растворителе при давлении 1 ата и температуре сополимеризации, .л/л; растворимость этилена в растворителе при давлении 1 ата и температуре сополимеризации, л/л; количество олефинового сомономера, растворенного в реакционном объеме растворителя при давлении 1 ата; количество этилена, растворенного в реакционном объеме растворителя при давлении
1 ата; реакционный объем растворителя, л; удельный вес олефинового сомономера при температуре сополимеризации, кг/м, удельный вес этилена при температуре сополимеризации, кг/мз.
