Способ получения ацетосорбата целлюлозы
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со1сз Советскиз социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 16.Х.1965 (№ 1032492/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 19.XII.196á
Авторы изобретения
Е. И. Беренштейн, Л. В. Гурковская, Ю. Л. Погосов, В. Н. Кряжев и Б. И. Айходжаев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОСОРБАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ туре не выше 40 С в течение 200 мин. Сироп, образующийся в результате реакции, выдерживают до состояния «чистоты поля».
4. Высажпвания. Сироп, полученный после эте1л11ф нкапllll, p33638ля1от трехкратным личеством уксусной кислоты нлн диокса1га н выливают в воду при перемешивании.
5. Промывка и стабилизация. Осажденный эфир промывают до нейтральной реакции
10 промывных год и стабилизируют кипячением с 0,025%-ным водным раствором серной кислоты в течение 3 час при модуле 1: 40. Эфир отмыва1от до нейтральной реакции, экстрагируют непрореагнровавшую сорбиновую кнс.оту метнловым или этнловым спиртом 13 аппарате Сокслетта н сушат при 50 С.
Таблица 1
,Степень заКоличество серной кислотки с,: от веса целлюлозы меи1ения (;) Характеристическая вязкость
Время pcal;ции, лен ссрв. Туяс.
1
180 (200 ! ие этерифицируется
4 ) 294
5 294
5 — 6 293
1,4
1,75
2,05
1,5
1,0
0,5 т1 р и и
80 равно 5%
Известен способ получения ацето сор бата целлюлозы, заключающийся в обработке целлюлозы активированной уксусной кислотой, смесью уксусного ангидрида и сорбпновой кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора в уксуснокнслой среде.
Чтобы сообщить ацетосорбату новое свойство — способность растворяться в диоксане, предлагают новый способ его получения.
Способ состоит в том, что обработку целлюлозы после активации уксусной кислотой в присутствии серной кислоты в качестве катализатора проводят в среде диоксапа.
Пример 1. Активация целлюлозы. Целлюлозу высушива1от при 105 С, заливают ледяной уксусной кислотой (500% от веса целлюлозы), интенсивно перемешивают б чад и выдерживают 12 час при комнатной темпратуре. Затем целлюлозу отхкимают до двукратного веса и прибавляют к ней этерифицирующую смесь.
2. Приготовление этерифицирующей смеси.
Смесь уксусного ангидрида и сорбиновой кислоты (соответственно 300 и 5 — 10% от веса целлюлозы) кипятят 5 мин; к охлажденной смеси добавляют серную кислоту (1% от веса целлюлозы) и диоксан (400в, от веса целлюлозы).
3. Этерификация. Целлюлозу обрабатывают этерифицирующей смесью при темпера1 е ч а и и е. Количество сорбииовой кислоты от веса целлюлозьв
187757
Содержание сорбиновой кислоты, % от веса целлюлозы
Степень замещения
Продолжи гельность этерификации, мин
Предмет изобретения
Тсорб. тукс.
220
293
283
283
277
Составитель А. Тищенко
Редактор T. П. Ларина Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова
С. М. Белугина
Заказ 3648/9 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
На состав и свойство эфиров целлюлозы существенно влияет катализатор процесса.
Данные по влиянию количества серной кислоты на состав и свойства ацетосорбатов целлюлозы (температура реакции 38 — 40 С) приводятся в таблице 1.
Из. данных таблицы. 1 видно, что, используя диоксан в качестве разбавителя, можно снизить количество серной кислоты до 1о/р от веса целлюлозы по сравнению с Зоо,, необходимыми для этерификации в уксуснокислой среде, что позволяет увеличить характеристическую вязкость до 2,05. С уменьшением серной кислоты скорость реакции замедляется, а степень замещения эфира по сорбиновой кислоте возрастает от 4 (при использовании
Зо4 серной кислоты) до 5 — 6 (при использовании 1, кислоты от веса целлюлозы).
Таблица 2
Опыты по получению ацетосор батов целлюлозы с различным количеством сорбиновой кислоты в этерифицирующей смеси сведены в таблицу 2 (количество серной кислоты
Равно 1о/о от веса целлюлозы, темпеРатУРа реакции 38 — 40 С) .
Как видно из таблицы 2, степень замещения эфира по сорбиновой кислоте увеличивается с повышением содержания ее в этерифицирующей смеси, причем введение в состав смеси 5о/, сорбиновой кислоты (от веса целлюлозы) приводит к получению эфира со степенью замещения по сор би новой кислоте
5 — 6, а увеличение сорбиновой кислоты до
50 приводит к образованию эфира со степенью замещения по сорбиновой кислоте 22.
Эфиры, полученные в среде диоксана, отличаются по своей растворимости от эфиров, полученных в уксуснокислой среде и среде метиленхлорида.
Способ получения ацетосорбата целлюлозы в присутствии серной кислоты в качестве катализатора в уксуснокислой среде, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения продукта, растворимого в диоксане, ацетосорбат получают в среде диоксана.
