Патент ссср 184445
Ссвз Советвккк
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.VI.1963 (М 841439/23-5) с присоединением заявки К
Приоритет
Опубликовано 21 Vil.1966. Бюллетень № 15
1 л. 39с, 16
Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
МПК С 08g
УДIi 678.673 52 52 (088.8) Дата опубликования описания 5.IX.1966
Авторы изобретения В, В. Коршак, С. В. Виноградова и И. П. Антона
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ
Известен способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот (терефталевой, изофталевой) и бисфенолов (фенолфталеин, диан), не содержащих хромоформных групп. Известные полиарилаты обладают рядом ценных свойств, таких, как высокая температура размягчения, высокая прочность, хорошие диэлектрические показатели. Однако изделия, изготовленные из них, окрашиваются с большим трудом и не всегда прочно.
С целью получения окрашенных полиарилатов, предлагается при синтезе в качестве исходного хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты применять хлорангидриды
4,4 - и 3,3 -азобензолдикарбоновых кислот.
Используя указанные хлорангидриды можно получать как однородные, так и смешанные полиарилаты, которым наряду с высокой температурой размягчения и окрашенностью свойственна хорошая растворимость в доступных органических растворителях, что существенным образом облегчает изготовление из них изделий: пленок, волокон. Полиарилаты на основе хлорангидридов азобензолдикарбоновых кислот могут быть получены как равновесной, так и межфазной поликонденсацией.
Пример 1. 5 г фенолфталеина, 4,83 г хлорангидрида изобензол-3,3 -дикарбоновой кислоты и 26 ял совола загружают в колбу, снабженную мешалкой и барботером для азота. Реакцию проводят в токе азота, перемешивая реакционную массу прн повышении температуры от 100 до 220С С 3 час и при
220 С вЂ” 7 час. Полученный полимер для очистки растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, отфильтровывают и промывают последовательно метанолом, горячей водой, мета10 полом, серным эфиром и сушат при 70 — 80 С.
Получают полимер в виде желтого порошка.
Выход 84% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле
0,46, температура размягчения 330 †3 С.
15 Полимер хорошо растворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/л), циклогексаноне (500 г/л).
Поливом из раствора в указанных растворителях из да|шого полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки.
Пример 2, 5 г фенолфталеина, 4,83 г хлорангидрида азобензол-4,4 -дикарбоновой кислоты и 26 лл совола загружают в колбу, снаб. женную мешалкой и барботером для азота.
25 Реакцию и очистку полимера проводят так же, как описано н примере 1. Получают полимер в виде красного порошка. Выход 85% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,30; температура раз3î мягчения около ЗЗООС. Полимер хорошо. раст184445
Предмет изобретения
Составитель tl. Чурсина
1 едактор В. Липатов Техред Г. Е. Петровская Корректор Е, Д. Курдюмова
Заказ 2429/2 Тира>к 850 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Сапунова, 2
Типография, пр.
3 ворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/л), циклогексаноне (500 г/л).
Пример 3. 3 г фенолфталеина, 0,29 г хлорангидрида азобензол-4,4 -дикарбоновой кислоты, 1,72 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16 мл совола загружают в колбу, снабженную барботером и мешалкой. Температурный режим проведения реакции и дальнейшая обработка полимера те же, что и в примерах
1 и 2. Получают полимер в виде порошка красного цвета. Выход 840 от теоретического.
Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,54; температура размягчения
300 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/я), циклогексаноне (500 г/л).
Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки
550 кг/смз; относительное удлинение при разрыве 10 8о/о.
Пример 4, Получают полиарилат из 3 г фенолфталеина, 2,90 г хлорангидрида азобензол-3,3 -дикарбоновой кислоты, 2,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты (совола 15 л л).
Проведение реакции и обработка полимера, как в примерах 1 — 3.
Полимер представляет собой порошок желтого цвета; выход 77 /о от теоретического.
Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,66; температура размягчения
:315 — 320 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500
zpz), циклогексаноне (500 г/л). Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 500 кг/смз. Относительное удлинение при разрыве 8,5о/о.
П р и м ер 5. 1 г диана, 0,67 г хлорангидрида азобензол-3,3 -дикарбоновой кислоты и
0,67 г хлорангидрида азобензол-4,4 -дикарбоновой кислоты (совола 5 мл) загружают в колбу. Реакцию и обработку полимера проводят аналогично примерам 1 — 4.
Полимер представляет собой порошок крас5
35 ного цвета. Выход 81 от теоретического.
Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,64; температура размягчения
242 — 245 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, циклогексаноне (500 г/л), Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки.
Прочность на разрыв неориентированной пленки 540 кг/сл-, относительное удлинение при разрыве 8о/о.
Пример 6. Полиарилат получают из 0,5 г фенолфталеина, 0,36 г диана, 0,96 г хлорангидрида азобензол-4,4 -дикарбоновой кислоты (совола 1,5 мл) аналогично примерам 1 — 5.
Полимер представляет собой порошок красного цвета. Выход 90о/о от теоретического. Приьеденная вязкость в трикрезоле 0,28; температура размягчения 245 С. Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, циклогексаноне (500 г/л).
Пример 7. К водному щелочному раствору диана (1,14 г диана в 50 мл NaOH) при интенсивном перемешивании добавляют раствор хлорангидрида азобензол-3,3 -дикарбоновой кислоты (1,5 г в 50 лл и-ксилола) в течение 10 мин и перемешивают реакционную смесь еще 20 л ин.
Полученный осадок отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом, серным эфиром, сушат при 70 — 80 С.
Выход полимера 65o от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в тетрахлорэтане (с фенолом в отношении 3:1)
1,08. Температура размягчения 350оС.
Способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и бисфенолов, не содержащих хромоформных групп, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных полиарилатов, в качестве хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты применяют хлорангидриды 4,4 - и 3,3 -азобензолдикарбоновых кислот.
