Патент ссср 181992

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиа

Социалистически»

Реслублии

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 12.Х11.1964 (№ 933195/23-4) Кл. 57b, 20 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21,1V.1966. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 2Х11.19бб

МПК G 03с

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете министров

СССР

УДК 777.6(088.8)

Авторы изобрегеиия А. Н. Евдокимов-Скопинский, И. В. Александров, Н. С. Спасокукоцк1тй;7

С. А, Бонгард, М. И. Виницкая и T. И. Фомина

Заягители Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут и Государственный научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БЛАНКФИЛЬМА

ДЛЯ ГИДРОТИПНОГО МЕТОДА ПЕс1АТИ ЦВЕТНЬ1Х ФИЛЬМО — СН.. — СН вЂ” СН вЂ” СН—

Π— СН вЂ” О ! (Ri). С вЂ” (СН ) — N (Яе)8, где R7 — Н или СНа, R> — алкил, п=0,1,2...

При гидротипном способе печати цветных фильмов для лучшего закрепления красителей в приемный слой бланкфильма вводят специальное вещество-фиксатор, который с водорастворимыми красителями образует прочные соединения.

Известно применение в качестве фиксатора природного полиаминосахарида — хитозана, являющегося продуктом переработки животного сырья (панцырей крабов). Однако стандартные свойства хитозана недостаточны, что осложняет технологию изготовления бланкфильма и гидротипную печать.

В предлагаемом способе в качестве фиксаторов применяют полимерные аминоацеталн, полученные взаимодействием полимерных оксисоедииеиий, например поливииилалкиламииоацетали или их четвертичные соли, илн смесь алкилированных производных полимер ных амииоацеталей с соотношением 1: 1.

Общая формула соединений

Введение предлагаемых фиксаторов в приемнь7й слой бланкфильма не вызывает ухудшения фотографических свойств, одновременно обеспечивает большую резкость изображс5 ния и устойчивость изображения к действию влаги и повышенной температуры.

Фиксаторы вводят в галогенидосеребряную эмульсию или в раствор водорастворимого коллоида, применяемого для полива защитно10 го слоя бланкфильма, например желатины, в количестве 10 — 30% от веса сухого коллоида.

Пример 1. Продукт взаимодействия поливинилового спирта с а, адиметил - Pдиэтиламииопропиоио15 в ы м а л ь д е г и д о м (I).

А, к, а-Диметил+диэтиламинопропионовый альдегид. 75 г 30%-ного формалина приливают при размешивании к 100 л л метанола (температура повышается от 20 до 30 С. К

20 раствору формалина в метаноле приливают, размешивая, при 30 — 35 С (внешнее охлаждение водой) 73,2 г свежеперегнанного диэтиламина и 72 г изомасляного альдегидя.

Реакционную смесь нагревают до 75 С и ки2Б пятят при размешиванни в течение 10 час.

По окончании выдержки из смеси отгоняют метанол и из образовавшихся двух слоев отделяют верхний, а из нижнего водного слоя дополнительно извлекают эфиром продукт

30 реакции. Эфирный экстракт соединяют с ос181992

65 новным слоем, сушат прокаленным поташем, фильтруют, отгоняют эфир и перегоняют в вакууме.

Основную фракцию собирают при 68 — 72 С (10 мм рт. ст.) или при 80 — 90 С (50 мм рт. ст.). Выход 83 — 88 г.

Найдено N 7,6 — 8%.

СвН ООК.

Вычислено М 8,9%.

Б. Поли- (винилацеталь-я, а-диметил-Р-диэтиламино) -пропионовый альдегид. 4,4 г поливинилового спирта (молекулярная вязкость исходного поливиннлацетата 7 — 12 cnyas, содержание ацетатных групп ие более 3»ec.%) растворяют в 75 лл дистиллированной воды при 80 С. Раствор охлаждают до 20 С и при размешивании добавляют к нему 9 г конц. серной кислоты (уд. в. 1,84) или 18,5 г конц, соляной кислоты (уд. в. 1,175) и 8,0 г а, к-диметил+диэтиламинопропионового альдегида.

Реакционную смесь нагревают до 70 С и при этой температуре размешивают 12 час в первом случае или 5 час во втором случае. По окончании выдержки реакционный раствор охлаждают до 20 С и выливают при интенсивном размешивании в 200 мл 5%-ного водного раствора едкого патра. Выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают

10%-ным раствором поваренной соли. Осадск растворяют в 100 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и снова выделяют 5%-ной щелочью, Выделенный осадок фильтруют, промывают и сушат на воздухе до постоянного веса.

Выход продукта конденсации около 8 г (70% от взятого в реакцию поливинилового спирта). Зольность около 2% .

Найдено N 4,9 — 5,1%.

С1вН аОвХ.

Вычислено N 6,16%.

Пример 2. Продукт взаимодействия поливинилового спирта с диэтиламиноацетальдегиддим етилацеталем (II).

А. Бромацетальдегиддиметилацеталь. Раствор 150 г технического ацетальдегида в 150 мл хлороформа охлаждают до — 15 С и при этой температуре приливают из капельной воронки 540 г брома в течение 3 час. Бром добавляют при непрерывном размешиваиии и температуре ие выше — 5 С. По окончании приливания всего количества брома смесь размешивают еще 1 — 2 час и затем добавляюг

1 л метанола в течение 4 — 5 час, после чего раствор оставляют на двое суток при 20 С. По окончании выдержки смесь разбавляют 500 мл воды. Отделившийся нижний слой сушат над прокаленным сульфатом натрия и перегоняют в вакууме, Основную фракцию собирают при 43 — 45 С (16 мм рт. ст.). Выход 286 г.

Найдено Вг 47,5%.

С НвОвВг.

Вычислено Вг 47,25%.

Б. Диэтиламииоацетальчегиддимстviла1 еталь. 68 г бромацетальдегиддиметилацеталя, 5

l0

4

33 г диэтиламина и 62 г прокаленного поташа нагревают при энергичном размешивании до кипения и кипятят (60 — 65 C) в течение

40 — 60 час до полного замещения брома на диэтиламин. По окончании выдержки смесь охлаждают, фильтруют, осадок промывают ацетоном. Основной и промывной фильтраты соединяют и после отгона из него ацетона перегоняют в вакууме. Основную фракцию собирают при 38 — 42 С (5 мм рт. ст.). Выход около 60 г.

Найдено N 8,6%.

СвН оОз) 1.

Вычислено N 8,8%.

В. Поливииилацетальдиэтиламииоацетальдегид. К охлажденному до 20 С раствору 4,4 г иоливинилового спирта в 66 мл дистиллированной воды добавляют при размешивании

23,5 г конц. соляной кислоты (уд. в, 1,175) и

9 г диэтиламиноацетальдегид диметилацеталя. Смесь нагревают до 70 С и размешивают в течение 10 час. Раствор охлаждают до 20 С и продукт конденсации выделяют по способу, описанному в примере 1.

Пример 3. Четвертичная аммониевая соль продукта взаимодействия поливинилового спирта с а, иди метил - Pдиэтил а м и нопропионовым альдегидом (Ш).

А. Полное N-алкилирование. 46 г продукта конденсации поливинилового спирта с и, о;диметил+диэтиламинопропионовым альдегидом (см. пример 1) растворяют в 200 мл метилового спирта. K спиртовому раствору добавляют 26 г диметилсульфата, смесь нагревают при размешиваиии в колбе с обратным холодильником до кипения и кипятят в течение 5 час. По окончании выдержки реакционную смесь охлаждают и выливают на эфир.

Выделившийся светло-коричневый смолообразный осадок сушат до постоянного веса при 50 С. Вес сухого осадка 61 г.

Найдено, %: N 3,20; $9,05.

С,;Нв10,М$.

Вычислено, %: N 3 96; S 9,10, Б. N-Алкилирование íà 50% (IV). Раствор

46 г продукта конденсации поливинилового спирта с и, а-диметил+диэтиламинопропионовым альдегидом в 200 мл метилового спирта смешивают с 13 г диметилсульфата и кипятят в течение 5 час. Дальнейшая обработка аналогична примеру 3, Л. Выход 44,5 г, Найдено, %: N 3,92; $540.

Сд Нвв04Х$.

Вычислено, %: N 4,83; S 5,50.

Прим ер 4. Приготовление жел атинового раствора следующего состава:

)Келатина........ 40 г

Смачиватель СВ-133 (0,1М) . 15 мл

Фиксатор ........ 8 г (160 мл 5 j„-ного водного раствора)

Вода .....,... до1 л

181992 разреша.ощая спосооность R,,япн/лм при переносе

Фотографические свойства

Степень наТолщина приемного слоя лск

Фиксатор в образце бланк фильма бухания перед переносом, Я

I-5o

0,06

0,04

0,04

0,04

1,8

2,0

2,0

2,3

Плохая

200

2,4

2,3

2,3

2,4

11,5

11,5

12

70

IV

Плохая

Составитель Э. А, Рамзова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко

Корректоры: О. 6. Тюрина и Л. Е, Марисич

Заказ !626/16 Тираж 675 Формат бум. 60+90 /а Объем 0,3 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центо, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Причем полимерные амины (соединение 1) растворяются в 2,5о/р-ной уксусной кислоте, четвертичные соли (соединения III и IV)— в дистиллированной воде.

Указанный раствор поливают обычным способом по сухому слою светочувствительной галогенидосеребряной желатиновой эмульсии из расчета полу. ения сухого защитного слоя тол щи ной 3 — 4 лк.

В полученных образцах бланкфильма исследуют влияние фиксаторов на фиксирующую способность слоя по отношению к кислотным красителям и фотосвойствя эмульсионного с.лоя.

Ф:.ксирующую способность определяют измерением разрешающей способности (Л) оттиска с рельефной матрицы Я = 90 лин/яя), окрашенной пурпурным красителем, при имитации условий трехкратного гидротипного пеПри многократном переносе (свыше 20 oIтисков с окрашенной рельефной сенситограммы) практически Hp. наблюдается ни падения плотностей оттисков, ни увеличения остаточной прокряски рельефа после переносов.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления бланкфильма для гидротиппого метода печати цветных фильмов с применением в качестве фиксатора полимерных соединений, отличающийся тем, реноса (т. е. полученный оттиск еще дважды увла>княют, контактируют с задубленным неокрашенным желатиновым слоем и сушат).

Перед гид ротипным переносом образцы бланкфильма обрабатывают по обычному режиму в фотографических растворах и дубящем растворе БС.

Отсутствие диффузии фиксатора из бланк10 фильма в матрицу проверяют многократным переносом пурпурной рельефной сенситограммы с одной матрицы на исследуемый бланкфильм. После каждого переноса матрицу чистят в щелочном растворе и вновь окрашп15 вяют.

Фотографические свойства определяют при экспонировании пленки в сенситометре ФСР-4 и проявлении в растворе II 1 — 4 мин. Результаты приведены в таблице.

20 что, с целью увеличения фиксирующей способности слоя по отношению к кислотным красителям, в качестве фиксатора применяют поливинилдиалкиламиноацета IH или четвертичные соли поливинилдиалкиляминоацеталей, 25 или их смесь.

2. Способ изготовления по п. 1, отличающийся тем, что смесь полиьинилдиалкиламиноацеталей и пх четвертичных оснований

30 берут в соотношении 1: 1.