Способ выработки кож

 

Сущность изобретения: голье крупного рогатого скота после мягчения обрабатывают метилольным произвольным амидов дикарбоновых кислот общей формулы О 0 R2N-C(-RrC-)nNR2 f где Ri-(CH2)o-2; R2(CH2OH)i-2:n 0-2. количестве 1-6% of массы голья и обработку ведут в течение 4-10 ч. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51>s С 14 С 3/08 3/18

УДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

OMCTBO СССР

ПАТЕНТ СССР) ГО

BE (ГО

ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ПАТЕНТУ (21 (22 (46 (71

"Ц ст (72 на (73 тел мы (56) 4897885/12

29,12,90

30,01,93. Бюл. N.. 4

Научно-производственное объединение нтральный научно-исследовательский инут кожевенно-обувной промышленности"

В,И.Чурсин, Т,А.Волчкова, Н,И.ЛопатиН.П,Бабич

НПО Центральный научно-исследоваьский институт кожевенно-обувной проленности

Патент ФРГ М.3724868, кл. С 14 СЗ/02, 1989.

Патент ФРГ Й 3711458. кл. С 14 СЗ/20, 1988.

Изобретение относится к химической об абогке голья и может быть использовано в к жевеннай промышленности при выра6о ке кож различного назначения.

Известен способ выработки кож, включа щий пикелевание голья кислотно-солевы раствором и последующую обработку голья продуктом конденсации меламина с глиоксалем. До или после этой обработки голье обрабатывают дубящими соединениями алюминия, циркония или титана, Недостатком указанного способа является спользование в пикелевании минерально и органической кислоты, что приводит к чр змерному разрыхлению структуры дермы, а в едение хлорида натрия ухудшает диффузи1 дубителей в межструктурное пространство, усиливает неравномерность их распределения потолщине дермы, что снижает качество кож и их прочностные свойства, пр водит к загрязненности сточных вод хлори ами и сульфатами.

Использование в способе дубления кож ме амина с глиоксалем не позволяет пол„„!Ж„„1792430 АЗ (54) СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ (57) Сущность изобретения; голье крупного рогатого скота после мягчения обрабатывают метилольным произвольным амидов ди карбоновых кислот общей формулы

О О

И 11

R>N-С(-Q>-C— - ) 11Р где Е1 (СН2)о-2 R2=(CН20H)1 2;n=0-2, количестве 1-6% от массы голья и обработку ведут в течение 4-10 ч. 1 табл. учать кожу с высокой температурой сваривания (80 — 82 С), а обработка минеральными дубителями приводит к загрязненности " сточных вод соединениями алюминия, титана, циркония.

Прототипом предложенного технического решения является способ выработки кож путем обработки обеззоленного и мягченого голья модифицированной меламиноформальдегидной смолой, полученной конденсацией меламина с формальдегидом в количестве 4 — 20% от массы голья при рН

7 — 8,5, температуре 30 — 45 С в течение 6-8 часов и последующей обработкой муравьиной кислотой или хлоридом аммония (2).

Недостатком прототипа является то, что процесс конденсаци.1 смолы в структуре дермы не завершается в течение 6 — 8 часов дубления. Для ускорения конденсации необходимо вводить кислоты, например муравьиную, или кислотные катализаторы (хлорид аммония).

Ввиду неоднородности структуры дермы поглощение аминосмол происходит не-!

1792430 равномерно, температура сваривания голья увеличивается незначительно; для данного способа дубления характерна невысокая механическая прочность кожи, снижение ее прочности на 10-15% и увеличение до 16% 5 жесткости кожи во времени.

Целью изобретения является снижение загрязненности сточных вод и улучшение качества кож за счет повышения их прочности и мягкости. 10

Это дбстигается.тем. что в способе выработки кож, включающем обработку обеззоленного и мягченого голья органическими дубителями, в качестве органических дубителей используют метилольные производ- 15 ные амидов дикарбоновых кислот общей формулы

О О

И Ц Ь 2 9 где R = (СЩы; Вг=(СНгОН) -2; и - 0-2.

Полуфабрикат после дубления имеет температуру сваривания 85-87 С и рН 7—

7,5; после пролежки в течение 12 часов тем- 25 пература сваривания кожи возрастает до, 90 †93.

Выдубленный полуфабрикат после строгания подвергают крашению и жированию. Нейтрализацию при этом не проводят. 30

Использование метилольных производных амидов дикарбоновых кислот позволяет получать полуфабрикат с высокой температурой сваривания, белого цвета, пластичный, без стяжки; кожевенные отхо- 35 ды в виде дубленой стружки и обрези не содержат токсичных соединений, легко раздубливаются и могут широко использоваться в народном хозяйстве.

Отработанная дубильная жидкость не 40 содержит вредных примесей и может быть возвращена в технологический цикл на многократное использование.

Исключение процесса нейтрализации при данном способе выработки кож также 45 позволяет уменьшить загрязненность сточных вод, При введении в обрабатывающий раствор метилольных производных амидов дикарбоновых кислот в количестве менее 1,0% 50 от массы голья температура сваривания не превышает 75 С, что недостаточно для получения кож хорошего качества и вызывает затруднение при проведении механических операций, в частности, строжки. 55

Увеличение расхода амидов дикарбоновых кислот до 6,0% от массы голья позволяет получать полуфабрикат с высокой температурой сваривания (87-90 С), что, по-видимому, обусловлено образованием прочного комплекса дубителя с функциональными группами коллагена. Следствием этого является также повышение прочностных показателей готовой кожи.

При расходе амидов дикарбоновых кислот свыше 6,0% от массы голья происходит резкое снижение прочности кож, как вследствие образования жесткой пространственной структуры коллагена, без значительного увеличения температуры сваривания полуфабриката.

Таким образом. использование метилольных производных амидов дикарбоновых кислот в дублении позволяет получать кожу, характеризущуюся высокой температурой свэривания, прочностными показателями, мягкостью. Сточные воды и кожевенные отходы при атом не содержат токсичных соединений.

В процессе хранения показатели механической прочности и жесткости кожи, выдубленной метилольными производными амидов дикарбоновых кислот не изменялись.

Технология способа заключается в следующем: голье после отмочно-зольных процессов. обеззоливания и мягчения, обрабатывают метилольными производными амидов дикарбоновых кислот в количестве

1 — 6% от массы голья в течение 4 — 10 часов, после чего, исключая нейтрализацию и додубливание синтетическими и растительными дубителями, полуфабрикат красят и жируют, Все последующие процессы и операции проводят по действующей методике.

Пример 1. Голье, полученное из сырья крупного рогатого скота по типовой методике, после мягчения обрабатывают метилольными производными амидов янтарной кислоты в количестве 1,0% от массы голья.

Продолжительность дубления — 10 часов.

Дальнейшую обработку выдубленного полуфабриката, исключая нейтрализацию. проводят по действующей технологии.

Пример 2. Голье, полученное из сырья овчины, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными амидов янтарной кислоты в количестве 3.0% от массы голья. Продолжительность дубления — 7 часов.

Дальнейшую обработку выдубленого полуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят по действующей технологии.

Пример 3. Голье, полученное из свиного кожевенного сырья, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными малоновой кислот ы и количестве 6,0% от массы голья в течение 4 часов, 1792430

Дальнейшую обработку выдубленного полуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят по действующей технологии.

Пример 4. Голье, полученное из сырья крупного рогатого скота, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными янтарной кислоты в количестве 0,8 (, от массы голья в течение 12 часов.

Дальнейшую обработку выдубленного

Полуфабриката, исключая нейтрализацию. проводят до действующей технологии, Пример 5. Голье, полученное из сырья рупного рогатого скота, обрабатывают как примере 1 метилольными производными о

В условиях нарастающего дефицита кожевенного сырья и ухудшения его качества разработка способа дубления, позволяющего увеличить прочность кож, имеет большое

5 народно-хозяйственное значение.

Особую значимость приобретает зта проблема при переработке нестандартного кожевенного сырья на полноценную кожу для верха и подкладки обуви, 10

Формула изобретения

Способ выработки кож, включающий обработку обеззоленного и мягченого голья органическим дубителем, о т л и ч а ю щ и й15 с я тем, что, с целью снижения загрязненности сточных вод и улучшения качества кож за счет повышения их прочности и мягкости, в качестве органического дубителя используют метилольные производные амидов ди20 карбоновых кислот общей формулы

О О

И Ц

2М-С(-Я1 С вЂ” ) МЦ

25 где г17 =(CH2)0-2;

В2 = (СН20Н)1-2:

n=0 — 2, в количестве 1 — 6 от массы голья и обработку ведут в течение 4 — 10 ч.

30 алоновои кислоты в количестве 6,5 от ассы голья в течение 3 часов.

Дальнейшую обработку выдубленного олуфабриката, исключая нейтрализацию, роводят по действующей технологии.

Пример 6. Голье, полученное из сырья вчины обрабатывают как в примере 1 меилольными производными щавелевой кисоты в количестве 3,0 от массы голья., родолжительность дубления 7 часов, Все йоследующие процессы, за исключением ейтрализации, проводят по действующей ехнологии.

Показатели выработанных кож предтавлены в таблице 1.

П име 3 П имер 4 кант. и от

П ине 6

П име 5

П име 2

П име 1

Показатели кант. п т. конт. и от. опыт. опыт. конт. и т. опыт.

20.5

82

13.5

13,25

sz

13.0

79

15,0

13.0

92

24,0

13.5

14.0

Температура сваривания. С 85

Праде протнастиприрастлжемин. МПа 18.0

Предел прочности при растяжении через 0.5 года крамения. МПв

Предел прочности при растяжении через 1 год хранения. МПа

Поавлеяге трещим лицеве о слоя. МПа

Появление греции лицевого слоя через 0.5 года хранения, МПа

Появление трещин лицевого слоя через 1 год хранения

Жесткость, Н

Жесткость через О 5 года хранения. Н

Жесткость че з 1.0 год х анения. Н

12,50

13.0

20,5

12.5

13.0

15,0

24.0

13.5

18.0

1 1.8 . 12.3

20.0

20,0

10.00

13.00

12.5

12,8

12.8

13.0

15.0

14,7

23,8

23.4

13.0

135

10. О

13.0

17.7

18.0

19.9

12,50

12.0

13.0

12.0

14.7

23.0

13.5

13.0

18.0

11.0

0,32

0.35

0.37

9.7

О,ЭО

О,Э2

0.34

12.5

0.31

0.33

0,35

11.3

0.32

0.35

0,39

19.5

0.26

0.26

0.26

14.0

О.ЗО

0.32

О. 34

22,7

0,26 .

0.25

0.25

12.5

0.31

0.34

0.37

9.5

О.Э

0.33

0.35

17.5

0.25

0.25

0.25

Составитель В,Чурсин

Техред М.Моргентал Корректор В.Петраш едактор аказ 170 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1 113035. Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5 твенно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101