Способ обработки кожи

 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кож, а также улучшить условия труда за счет исключения из состава дубителя свободных фенолов. Додубливание - наполнение строганого полуфабриката осуществляют путем обработки его синтетическим дубителем в течение 1,5-2,0 ч при температуре 50-60°С, ЖК 1,0-1,2 и расходе дубителя 2-5% от массы строганого полуфабриката. В качестве синтетического дубителя используют продукт, полученный новолачной конденсацией 71,2-80,2 мас.% кубового остатка дистилляции резорцина с 4,4-6,4 мас.%формальдегида, метиленсульфированием полученной смолы 10,4-17,1 мас.% сульфита натрия и 3,2-3,6 мас.% формальдегида, подкислением до PH 4,0-5,0 и модификацией полученного продукта основным соединением CR (III) в количестве 1,7-1,8 мас.%, в пересчете на CR 2O 3. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)5 С 14 С 3/08 9/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4457035/30-12 (22) 07. 07.88 (46) 30.09.90. Бюл. ¹ 36 (71) Московский технологический институт легкой промышленности (72) Е,А.Савина, Д.А.Куциди и Н.К.Барамбойм (53) 675.024.9:675.026.22 (088.8) (56) Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота. М., 1983.

Синтетические дубители /Под ред.

А.Михайлова, M.: Легкая индустрия, 1967, с. 196. (54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ КОЖИ (57) Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кож, а также улучшить

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к выработке кож для верха обуви.

Цель изобретения — повышение . качества кож, а также улучшение условий труда sa счет исключения из состава дубителя свободных фенолов.

Сущность изобретения заключается в том, что согласно способу обработки кожи путем додубливания-наполнения строганого полуфабриката синтетическим дубителем при его расходе

2-57. от массы строганого полуфабриката и продолжительности обработки

1,5-2 ч, в качестве синтетического дубителя используют продукт, полученный новолачной конденсацией кубово„.,SU„„1595914 A 1

2 условия труда за счет исключения из состава дубителя свободных фенолов.

Додубливание — наполнение строганого полуфабриката осуществляют путем обработки его синтетическим дубителем в течение 1,5-2,0 ч при 50-60 С, ЖК 1,0-1,2 и расходе дубителя 2-5Х от массы строганого полуфабриката.

В качестве синтетического дубителя

Используют продукт, полученный новолачной конденсацией 71,2-80,2 мас.7. кубового остатка дистилляции реэорцина с 4,4-6,4 мас.% формальдегида, метиленсульфированием полученной смолы 10,4-17,1 мас.7. сульфита натрия и 3,2-3,6 мас.Ж формальдегида, подкислением до рН 4 — 5 и модификацией полученного продукта основным соединением Cr (III) в количестве

1,7-1,8 мас.Ж в пересчете íà Cr .

1 з.п. ф-лы, 2 табл. го остатка дистилляции резорцина (71,2-80,2 мас Л) с формальдегидом (4,4-6,4 мас.Ж), метиленсульфированием полученной смолы сульфитом натрия (10,4-17,1 мас.7) и формальдегидом (3,2-3,6 мас,Е), подкислением до рН 4-5 и модификацией полученного продукта основными соединениями Cr (III) (1,7-1,8 мас.Е в пересчете на Cr 0 ®), причем обработку кож о проводят при температуре 50-60 С и

Жк 1-1,2.

Одним из исходных компонентов получения Синтетического дубителя является кубовый остаток дистилляции резорцина. Он образуется при дистилляции резорцина, получаемого шелоч1595914

33, 1%

16,7

9,2

7,1

4,3

4,0

2,3

1,4

0,8

0,8 ным плавом бензол-1,3-дисульфокислоты, Кубовый остаток дистилляции резорцнна представляет собой твердую хруп5 кую массу темно-коричневого цвета с небольшим запахом сероводорода,Продукт плавится при температуре 180O

200 С с разложением, гигроскопичен, плотность, определенная методом гидростатического взвешивания в среде декана, составляет 1,360-1,370 г/сп при смешивании с водой при температуре 80-100 С образует эмульсию, рН

10%.-ной эмульсии 4-6, при повьппении рН до 9 эмульсия переходит в раствор.

Продукт растворим в полярных растворителях: низших спиртах,ацетоне, тетрагидрофуране, а также пири- 20 дине, Водные растворы кубового остатка дистилляции резорцина имеют слабую флюоресценцию, легко окисляются бихроматом калия, дают характерное темное окрашивание при взаи- 25 модействии с хлоридом железа (III) и способны к альдегидной поликонденсации.

Качественный и количественный состав кубового остатка дистилляции резорцина, определенный методом ИК-„

УФ-, ЯИР-С -спектроскопии, а также методом вакуумной дистилляции,следующий,%: м,м -Диоксифаниловый эфир

5-Сульфореэорцин

5,5 -Дирезорцин

Резорцин

1-Фенол-3-суль40 фокислота

Пирorаллол

Флюоресцеин

Бензохингидрон

Пирокатехин 45

Флороглюцин

Неидентифицированные органические соединения 11, 2

Иинеральные примеси 9,1

В состав кубового остатка дистилляции резорцина не входят отгоняемые водяным паром фенолы (фенол, ом- и п-креэолы), присутствие которых готовом дубителе является существенным недостатком продукта, В кубо-.

55 вом остатке дистилляции резорцина отсутствуют алифатические ненасьпцен— ные соединения.

Содержание бромирующихся веществ в пересчете на резорцин составляет

70-80%.Такое постоянство состава кубового остатка дистилляции резорцина позволяет его использовать для получения синтетического дубителя для кожи с воспроизводимыми свойствами: доброкачественность дубителя.

Дубитель получают следующим образом.

В реактор, снабженный рубашкой для обогрева, мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают

71,2-80,2 мас.% кубового остатка дистилляции реэорцина, равный объем воды и нагревают до расплавления. Смесь размешивают до получения однородной эмульсии в течение 30 мин, потом охлаждают до 35-40 С и в течение 1ч добавляют 4,4-6,4 мас,% формальдегида в виде 40%-ного водного раствора.

Конденсацию продолжают еще 1 — 1,5 ч при той же температуре, затем при тщат ел ьном п ер емешив ании доб авляют

10, 4-1 7, 1 мас. % сульфита натрия, р астворенного в 15-кратном количестве воды. Смесь нагревают до 90-98 С и в течение 30.мин добавляют 3,2—

3,6 мас.% формальдегида в виде 40%-ного водного раствора. Метиленсульфирование продолжают еще 2-3 ч до получения прозрачной при 20-кратном разбавлении пробы, устойчивой к подкислению серной кислотой до рН 2. Затем продукт охлаждают до 40-60 С и постепенно вводят серную кислоту до рН раствора 7,5-8,0, затем разбавленную уксусную кислоту до рН раствора

4,0-5,0. После этого при постоянном перемешивании к раствору постепенно в течение 30 мин добавляют 10%-ный раствор соединений Cr (III) в воде в количестве 1,7-1,8 мас.% в пересчете на Cr 0>, Смесь размешивают при

60 C еще в течение 1 ч и получают вязкий раствор дубителя с концентрацией около 12% (при необходимости дубитель высушивают). Полученный дубитель благодаря введенному в его структуру комплексу Cr (III) приобретает более высокую реакционную способность по отношению к белку за счет координации активных групп дубителя во внутренней сфере комплексов Cr (III). При этом взаимодействие с белком полученного продукта может осуществляться не только реакцией фенольных гидроксилов с пептидными с

Формула изобретения

1. Способ обработки кожи путем додубливания-наполнения строгано ro полуфабриката синтетическим дубителем,отличающийся тем, что, с целью повышения качества кож, а также улучшения условий труда за счет исключения из состава дубителя свободных фенолов, в качестве синтетического дубителя используют продукт, полученный новолачной конденсацией 71,2-80,2 мас. кубового остатка дистилляции реэорцина с 4,4

6,4 мас. . формальдегида, метиленсуль20 фированием полученной смолы 10,4

17,1 мас. сульфита натрия и 3,?

3,6 мас. . формальдегида, подкислением до рН 4 — 5 и модификацией полученного продукта основным соединением

25 Cr (III) в количестве 1,7-1,8 мас., в пересчете на CrgO>, при этом обработку проводят при температуре 50—

60 -С и жидкостном коэффициенте 1,01,2, gp 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что додубливаниенаполнение ведут в течение 1,5—

2,О ч и расходе дубителя 2-5 от массы строганого полуфабриката,в пересчете на дубящие.

Таблица) Состав дубителя и показатели

2 3

80,2

4,4

)Ñ,4

3,2

1,8

5,0

1,0

75,3

4,5

15,1

3,4

1,7

4,0

),1

71,2

6,4

)7,1

3 6

),7

4,5

1,2

П р и м е ч а н и е. В качестве соединений Cr (III) используют основной сульфат Cr (III) с различной основностью н основной хлорид хрома; в качестве формальдегнда — Формалин технический, сорт высший (ГОСТ 1625-75), сульфит натрия (натрий серннстокислый) безводный .технический, сорт высей (ГОСТ 5644-75), хром основной сернокнслый, сорт I, основность высокая (ОСТ 6-18-219-82), 5 15959 группами коллагена, но и реакцией

Cr (III) с белком, Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Партию кож из сырья крупного рогатого скота (бычина средняя),обработанную до стадии додубливания по методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха обуви и подкладочных из шкур крупного рогатого скота додубливают и наполняют указанным синтетическим дубителем при ЖК 1,0-1,2 в течение 1,5-2,0 ч при температуре

50-60 С и расходе дубителя 2-5 от массы строганого полуфабриката,считая на дубящие. Дальнейшую обработку проводят по указанной методике.

Конкретные примеры осуществления способа приведены в таблице 1.

Качественные показатели полученных кож приведены в табл.2, Как видно иэ данных табл.2, предлагаемый способ позволяет улучшить качество кожи.

Способ предлагает использование малотоксичного дубителя, что-способствует улучшению условий труда, Применение дубителя, получаемого на основе отходов химической промышленности (кубового остатка дистилляции реэорцина), не используемых в настояшее время, способствует внедрению ресурсосберегающих технологий, защите окКубовый остаток дистилляции резор.цнна

Формальдегнд в конденсации

Сульфит натрия

Формальдегнд в метиленсульфированни

Соединения Cr (III) рН окончания подкисления

Температура обработки кожи,оС

ЖК при обработке кожи

14 6 ружающей среды от оксиароматических отходов, созданию малоотходных и безотходных технологий.

Содержание компонентов,мас. в составе

У, 1595914

Таблица2

Показатели

Прото тип

Составы

)z.

Предел прочности пги растяжении, н/м 10

Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, н/м 10

Удлинение при напряжении

9,81 н/м, 7

Жесткость, Г

Содержание в дубителе отгоняемых с всдяным паром фенолов, Ж

Содержание в дубителе растворимых, 7

Доброкачественность дубителя, Ж

15,2 15 8 16,2 15,9

12в0 12þ5 12е9 12 9

24 5 23 0 23 7 23 2

48 30 38 32

2,5 О

100 100 100 100

58 60 62 59

Составитель С. Лихачева

Техред tt.Äèäüè Корректор Л,Пилипенко

Редактор И,Петрова

Заказ 2889

Тираж 339

Подписное

ВНИИПИ Государственного к митенке по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

11 , 1n,:ква, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

11 Tf

Производственно-f3 лэ: г..ь ьн1 комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина, 101