Способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1- пропенилфосфоновой кислоты

 

Использование: в качестве полупродукта в синтезе полимеров или антипиренов. Сущность изобретения: продукт: дихлорангидрид 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты СНзСС СНР(0)С12, БФ СзЩСЬОР, выход 40%, т.кип. 93-94°С/3 мм рт.ст. сЦ 1,5012, по20 1,5129. Реагент 1: PCIs. Реагент 2: (CH3)2Si ОС(СНз) СН2)2..Реагент 3: ацетон . Условия реакции: молярное соотношение реагентов 1, 2 и 3 равно 4:1:4, процесс ведут в среде диметилдихлорсилана при комнатной температуре. 1 пр.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИ Ч Е СКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

I7 !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4820857/04 (22) 03.05.90 (46) 23.05.92, Бюл, М 19 (71) Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (72) B. B. Кормачев, !О, Н. Митрасов, В. А. Попова и B. В. Смирнов (53) 547.241.07(088.8) (56) Розинов В. Г. и др, Влияние растворителей на фосфорилирование кетонов пятихлористым фосфором, — ЖОХ, 1979, т. 49, вып.

7, с. 1667-1668.

Догадина А. B. и др, Присоединение пятихлористого фосфора к ацетиленовым углеводородам. — ЖОХ, 1972, т. 42, вып. 10, с, 2186 — 2193.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с P — С-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты формулы

СНзСС! = СНР(0)С!г, который является ценным исходным соединением в синтезе разнообразных фосфорорганических соединений, представляющих интерес в качестве мономеров для получения полимеров, антипиренов, биологически активных веществ.

Известен способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1-и ропенилфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии ацетона с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя и последующем разложении образующегося аддукта сернистым газом. Выход целевого продукта 20 — 31%. Ж, 1735303 А1 (я)ю С 07 F 9/42 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2-ХЛОР-1-ПРОПЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Использование: в качестве полупродукта в синтезе полимеров или антипиренов.

Сущность изобретения; продукт: дихлорангидрид 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты СНзСС! = СНР(0)С!г, БФ СзН4С!зОР выход 40 т.кип. 93 — 94 С/3 мм рт.ст. d4.

1,5012, пр 1,5129. Реагент 1: РС!Б. Реагент

2: (СНз)г$! (ОС(СНз)) = СНг)г. Реагент 3: ацетон. Условия реакции: молярное соотношение реагентов 1, 2 и 3 равно 4:1;4, процесс ведут в среде диметилдихлорсилана при комнатной температуре. 1 пр.

К недостаткам данного способа относится низкий выход и большая продолжи- ъ тельность процесса (13 дней). 4

Наиболее близким к предлагаемому яв- р ляется способ получения дихлорангидрида у

2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что метилацетилен подверга ют взаимодействию с С пятихлористым фосфором в среде бензола (A) при 20 — 25 С с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом при 0 С. Выход целевого продукта 29%

К недостаткам известного способа следует отнести использование газообразного метилацетилена, проведение реакции под давлением в бомбе, а также длительность процесса (5 дней) и низкий выход, Целью изобретения является увеличение выхода и сокращение продолжительности процесса.

1735303

40

50

Составитель Л. Карунина

Техред М.Моргентал Корректор Л. Патай

Редактор B. Петраш

Заказ 1790 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты диметилди(а-метилвинилокси)силан подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде диметилдихлорсилана с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном.

Строение образующегося дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты подтверждается данными ИК-, ЯМР Н- и

1 з

P-спектроскопии, а состав — элементным анализом.

Пример. Дихлорангидрид 2-хлор-1пропенилфосфоновой кислоты.

К суспензии 11,7 г (0,056 моль) пятихлористого фосфора в 10 мл диметилдихлорсилана добавляют при интенсивном перемешивании 2,4 г (0,014 моль) диметилди(а-метилвинилокси)силана с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась в пределах 20 С. Затем выдерживают реакционную смесь при 20 С в течение 36 ч.

Кристаллический аддукт отфильтровывают, суспендируют в 20 мл диметилдихлорсилана и обрабатывают 3,3 г(0,056 моль) ацетона при 10 С. Перегонкой образовавшегося раствора получают 2,2 г(40 ) целевого продукта; т.кип. 93 — 94 С/3 мм рт.ст.; d4

1,5012; по 1,5129.

Спектр ЯМРз" P: др+22 м.д.

Спектр ЯМР Н д, м.д,; 6,50(д.. J(PH)26

Гц, 1Н, РСН); 2,54 (с„ЗН, СНз).

ИК-спектр K см: 3035, 1605 (СН=С);

1285 (Р=О); 520 — 590 (P — CI).

Найдено, %: С! 55,24; P 15,93.

СЭН4С!ЗОР.

5 Вычислено, : С! 54,99; P 16,01, Литературные бранные: .т.кип. 72—

75 С/1 мм рт.ст„ пр 1,5120; d4 1,5014.

Предлагаемый способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой

10 кислоты базируется на доступном сырье, прост в технологическом оформлении и при необходимости легко может быть внедрен в производство. Этот способ позволяет повысить выход целевого продукта и сократить

15 продолжительность процесса в три раза.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидрида 2хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты с использованием пятихлористого фосфора и

20 проведением процесса в среде растворителя при комнатной температуре, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и повышения выхода целевого продукта, пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с ди25 метилди(а-метилвинилокси)силаном в среде растворителя — диметилдихлорсилана с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном и процесс ведут при малярном соотношении пятихлористого

30 фосфора, диметилди(а-метилвинилокси)силана и ацетона, равном 4:1;4,