Способ получения роданметиларилоксикарбоновыхкислот

 

Свез Советскиа

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.11.1965 (№ 946005/23-4) Кл. 12q, 29ст с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень № 3

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.587.41 261 126.

81.07 (088.8) Дата опубликования описания 28.11.1966

Авторы изсбретения К. A. Нуриджанян, H. Н. Мельников, Н. П. Буланова, и Л. П. Гусева

Заявитель Всесогозный научно-исследовательский институт хим защиты растений. В. Кузнерора

19

li ...,".." ескихт- epeieYd»

ЬК1 .. Э . .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РОДАНМЕТИЛАРИЛОКСИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Предлагается способ получения роданметиларилоксикарбоновых кислот; он заключается во взаимодействии хлорметиларилоксикарбоновых кислот с роданистым аммонием или роданидами металлов в среде абсолютного спирта или диметилформамида. Полученные соединения обладают физиологическими свойствами системных фунгицидов.

Пример 1. Смесь 12,45 г 2-хлорметил-4хлорфеноксиацетата и 4,25 г роданистого аммония в 150 лгл абсолютного спирта кипятят при перемешивании в течение 2 час. Отгоняют спирт, а остаток выливают в 500 лгл холоzной воды.

Образовавшийся осадок на фильтре промывают водой, высушивают, перекристаллизовывают из спирта и получают 11,2 г (82%) метилового эфира 2-роданметил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, т. пл. 81 — 82 С.

Пример 2. Из смеси 4,0 г 2-хлорметил-4хлорфенокси-у масляной кислоты и 1,0 г роданистого аммония в спирте после кипячения в течение 2 час и обработки вышеописашгым способом получают 4,41 г (98%) 2-роданметил-4-хлорфенокси-у-масляной кислоты, т. пл.

124 — 125,5 С; после перекристаллизации продукта из смеси дихлорэтан — изооктан, т. пл.

125 — 126 С.

5 П р ti м е р 3. Смесь 2,4 г и-бутил-2-хлорметил-4-метилфенокси-у-бутирата и 0,64 г роданистого аммония в спирте кипятят 3 час, удаляют в вакууме избыток спирта, а остаток выливают в 60 лл холодной воды. Образовавше10 еся масло экстрагпруют эфиром. Эфирную вытяжку высушивают, упаривают и получают

1,33 г (60,8%) и-бутил-2-роданметил-4-метилфенокси-у-бутират, т. пл. 115 — 118 С.

Аналогичными методами были получены и

15 другие соединения, выходы и константы которых приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения роданметпларилоксикар.

20 боновых кислот, отлтгчаюигггй ся тем, что хлорметиларилоксикарбоновые кислоты подвергают взаимодействию с роданистым аммонием или роданидами металлов в среде абсолютного спирта или диметилформамида.

1783@,",арактеристика некоторых из рзданметиларилоксикарбоновых кислот и их производных

Анализ

Выход, о; ,о

Температура пл, ОС

Суммарная формула

Наименование вещества найдено вычислено

125 — 126 (дихлор- С,.„Н42С! 1Х10а$

1 этан — изооктан)

104 — 105 C„H, NO,S

$.=11,11; 10,90

N=4,92; 5,03

N=4,87; 5,14

10,83

4,73

5,28

96,5

S=9,78; 9,60

S — 9,19; 9,07

N=4,10; 4,22

94,2

9,7

65,0

9,37

51,2

3,83

60,8

N=4,11; 4,25

4,36

S=11,55; 11,54

64,4

11,80

S=12,50; 12,45

И=5,46; 5,39

S=10 23 10 09

12,76

5,57

10,14

71,9

59,1

$=11,88; 11,80

N=5,22; 5,35

S=11,88; 11,48

N=5,25; 5,26

S=15,6; 15,85

11,50

5,02

11,78

5,15

15,99

75,0

82,0

67,0

S=12,58; 12,30

N=5,44; 5,69

12,43

5,45

80 — 85

Составитель И Ялова

Корректоры: Л. Е. Марисич и

T. В. Муллина

Редактор Л. М. Жаворонкова Техред Л. К. Ткаченко

Заказ 405/15 Тираж 650 Формат бум. 60><90 /а Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

2-Роданметил-4-хлорфенокси- -масляная кислота

2-Роданметил-4-метилфенокси-;масляная кислота

2-Роданметил-4-бромфенокси-;-масляная кислота и-Бутил-2-роданметил-4-хлорфенокси-;-бутират и-Бутил-2-роданметил-4-бромфенокси--1-бутират и-Бутил-2-роданметил-4-метилфенокси-т-бутират

2-Роданметил-4-хлорфенокси-л-пропионовая кислота

2-Роданметил-4-метилфенокси-хпропионовая кислота

2-Роданметил-4-бромфенокси-х-пропионовая кислота ъ

Изопропил-2-роданметил-4-метилфеноксиацетат

Метил-2-роданметил-4-хлорфеноксиацетат

2-Роданметил-4-бромфеноксиуксусная кислота.

2-Роданметил-4-хлорфеноксиуксусная кислота (спирт — вода) 127 †1 (спирт — вода) 43 — 44 (спирт — вода) 32— (спирт — вода) 120 †1 (изооктан) 111 †1 (дихлорэтан+гексан) 92 — 93 (дихлорэтан+ гексан) 123 — 124 (дихлорэтан + изооктан) 51 — 52 (спирт) 81 — 82 (спирт) 126, 5 — 127, 5 (спирт) 114 †1 (спирт) Сд,H„BrNO,.$

Сг4Н <>С1ИОз$

С„Н 4В г1х10з$

CnHnNOqS

С»НгоC!NO4$

Сг,Н,зИОа$

C»H„BrNOз$

С44НNOaS

C»H„CENO.,$

Сц,НаВ гИОз$

СЫНас! 1Ч03$