Патент ссср 177891

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l7789l

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12р, 1ст

Заявлено 12.Xl l.1964 (№ 933283/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08.l.1966. Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 23.11.1966

МПК С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрав

СССР

ЪДК 547.821.2:66.066 (088.8) Авторы изобретения

Ю. И. Чумаков, Л. П. Луговска,я и В. Ф. Новикова

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СЛ1ЕСЕЙ ВИНИЛ ПИРИДИНОВ

Предлагаемый способ разделения смесей винилзамещенных пиридиновых оснований заключается в том, что смесь винилпиридинов обрабатывают безводным хлоридом металла, например меди, кобальта, никеля, железа в среде сухого метанола, с последующим отделением выпавшего осадка.

Пример 1. С м е с ь 4-в и н и л п и р и д ина и 2-метил-б-винилпиридина. Используют смесь 4-винилпиридина и 2-метил-6винилпиридина, полученную нагреванием в автоклаве до 200 С 305 г технической смеси

4-метилпиридина и 2,6-диметилпиридина (примерно по 40 — 45% каждого, остальное—

З-метилпиридин), 22,3 г параформа и 41,4 лл воды. После перегонки бета-оксиэтильных производных с твердым едким кали и обычной обработки выделяют 40 г смеси 4-винилпиридина и 2-метил-б-винилпиридина, в которой содержится около 60% его основания, опреде.пяют при помощи эталонных смесей хроматографированием на бумаге, импрегнированной хлорной медью.

К раствору 0,75 г безводного хлористого кобальта в 5 лл сухого метанола при перемешивании и охлаждении (5 — 10 С в реакционной массе) прибавляют 3 г смеси 4-винилпиридина и 2-метил-6-винилпиридина. После дополнительного получасового перемешивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают два раза по 2 лл сухого эфира. Высушенный на воздухе комплекс 4-винилпиридина и хлорной меди имеет лиловый цвет и весит 1,25 г.

Основание из комплексного соединения выделяют перегонкой с перегретым паром в присутствии избытка едкого натра до объема дистиллата 20 л л. Последний обрабатывают твердым едким натром (1: 5) и отделяют верхний маслянистый слой 4-винилпиридина, 10 который высушивают кипячением в течение получаса с твердым едким кали. Получают

0,8 г 4-винилпиридина (выход 65%). Пикрат имеет т. пл. 193,5 — 194 С (исправлено). Смешанная проба с пикратом известного образца

15 4-винилпиридина (т. пл. 193 — 193,5 С, исправлено) депрессии не дает (т. пл. 193,5 — 194 С).

Пример 2. Смесь 4-винилпиридин а и 2-м е т и л-6-в и н и л п и р и д и н а. В условиях, аналогичных описанным в приме20 ре 1, исходя из 2,1 г смеси 4-винилпиридина и

2-метил-б-винилпиридина, 0,45 г безводного хлористого железа в 3 .ч г сухого метанола, получают 0,47 г 4-винилпиридина. Выход 56% (весовой, считая íà 40% 4-винилпиридина, 25 содержащегося в исходной смеси). Пикрат

4-винил п и р иди на имеет т. пл. 191 — 191,5 С (исправлено). Смешанн",ë проба его с пикратом известного образца депрессии не дает.

Пример 3. Смесь 4-вннилпиридиЗ0 на и 2-метил-б-вннилпиридина.

В условиях, описанных выше, исходя из 2,1 г смеси 4-вннилпириднна и 2-метил-6-винилпиридина и 0,45 г безводного хлористого никеля в 3 лл сухого метанола, получают 0,42 г 4-винилпиридина. Выход 50% (весовой, считая на

40% 4-винилпиридина, содержащегося в исходной смеси). Пикрат полученного 4-винилпиридина имеет т. пл. 190 †1,5 С (исправлено), депрессии с пикратом известного образца не дает.

Пример 4. Смесь 2-винилпиридин а и 4-в и н и л п и р и д и н а. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состоящей из 1 г

2-винилпиридина, 1 г 4-винилпиридина и 0,24 г безводного хлористого железа в 2 лл сухого метанола, получают 0,87 г 4-винилпиридина с т. пл. пикрата 193 †1,5 С (исправлено).

Смешанная проба с пикратом известного образца 4-винилпиридина депрессии не дает.

Пример 5. Смесь 2-винилпиридин а и 2-м е т и л-6-в и н и л п и р и д и н а. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состоящей из 1 г 2-винилпиридина, 2-метил-6-винилпиридина, 0,5 г безводной хлорной меди в

5 ил сухого метанола, получают 0,96 г 2-метил-6-винилпиридина с т .пл. пикрата 160—

160,5 С (исправлено) . Смешанная проба его с пикратом известного образца 2-метил-6-BHнилпиридина (т. пл. 160 — 161,5 С, исправлено) депрессии не дает (т. пл. 160 — 160,5 С, исправлено), 177891

Пример 6. Смесь 4-виннлпиридин а и 2-м е т и л-5-в и н и л и и р и д и н а.

В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состоящей из 0,5 г 4-винилпиридина и 0,5 г 2-метил5-винилпиридина, 0,12 г безводного хлористого железа в 3 ил сухого метанола, получают

0,27 г 4-винилпиридина с т. пл. пикрата

192 — 192,5 С (исправлено). Смешанная проба " пикратом известного образца 4-винилпиридина депрессии не дает.

Пример 7. Смесь 4-винилпиридина и 2-метил-5-винилпиридина.

В условиях, аналогичных описанным в примере 1, исходя из искусственной смеси, состоящей из 0,5 г 4-винилпиридина и 0,5 г 2-метил6-випилпиридина, 0,12 г безводного хлористого никеля в 3 лл сухого метанола, получают

0,39 г 4-винилпиридина с т. пл. пикрата 192,5—

20 193 С (исправлено). Смешанная проба с пикра.ом известного образца 4-винилпиридина депрессии не дает.

Предмет изобретения

Способ разделения смесей винилпиридинов, отличавшийся тем, что смесь винилпиридинов

З0 обрабатывают безводным хлоридом металла, например меди, кобальта, никеля, железа в среде сухого метанола, с последующим отделением выпавшего осадка.

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г. Е. Опарина и Л. Е. Марисич

Заказ 200/11 Тираж 600 Формат бум. 60 (90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Моск в а, Центр, п р, Серов а, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2