Способ получения урацила и его 3

О П И С А Н И Е 176910

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3 n3n. ii !10 От аВт. сВидстсльстВ11

Кл.,12р,, 7„

Заявлено 04.VI1.1964 (№ 909370!31-16) с присоединением заявки К

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 01.Х11.1965. Бюллетень М 24.ЧПК С 07d

УДК 547.854.4

002.2(088.8) Дата опубликования описания 24.1.1966

Авторы изобретения

T. С. Сафонова и В. М. Нестеров

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

3 11 11 В И ТЕ 1 b

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ УРАЦИЛА И ЕГО

3(l)-АЛКИЛ ПРОИЗВОДНЫХ

Подписная группа № 51

Известные способы получения урацила и его 3 (1) -алкилпроизводных, например, путем

1идрирования цианацетилмочевины в 50%-нои уксусной кислоте, не обеспечивают удовлетворительного выхода целевого продукта.

Сущность предлагаемого способа заключасгся v, том, что цианацетилмочевину или 1-цианацетил-3-алкилмочевнну гндрируют в присутствии солей ароматических аминов и обрабатывают полученное соединение минераlbной кислотой в среде органического растворителя, например хлористым водородом в спирте. Это обеспечивает увеличение выхода целевого продукта.

При!!е !яемые в качестве исходных продуктов цианацетилмочевина и N-алкилцианацетилмочевина легко и с высоким выходом могут быть получены известным способом взаимодействием мочеВины или N-алкилмочеВины циануксусной кислотой; 1-цианацетил-3метилмочевина, используемая в качестве полупродукта в синтезе пуриновых алкалоидов, также легко доступное соединение.

Пример 1. В сосуд для гидрирования помещают 7 г цианацетилмочевины, 7,15 г хлоргидрата анилина, 14 г влажной пасты скелетного никелевого катализатора и 150 л1л воды.

Реакционную массу нагревают до 80 — 90"С и ьстряхивают в атмосфере водорода В течение

5 час. За это время поглощается 1,04 — 1,24 х! г водорода (85 — 100% от теоретического количест13а) . Смесь Охл11жд1110т, Осадоl, с катализатором отфильтровывают и обрабатывают i орячнм метанолом (5 — -6 раз). Метанольныи раствор упарнвают в вакууме до небольшого объема, разбавляют водой, отфильтровывают выпав!нее аморфное вещество и сушат. Получают 2,5 г р-анилиноакрилоилмочевины с т. пл.

206 †207.

1О Смесь 0,9 г полученной Р-аннлиноакрилоилмочевнны и 2,5 гял 8,5%-ного раствора хлористого водорода в спирте оставляют на 3 — 4 дпя прп 0 — 4 С. Образовавшийся осадок огфпльтровывают, промывают 0,5 л1л спирта и

15 обрабатывают 20 ггл 15%-ного аммиака. Нерастворившийся осадок отфильтровывают, промывают (2 раза по 1 л1л) 15%-ным растаi31х1!!ака н noir! .31ã. !яют Объединенные фнльтраты 600/О-ной серной кислотой до рН 3

2О (по Конго) . Смесь охлаждают до 5 С, отфильтровывают выпавший осадок, промывают его 3 .ил воды и сушат. Получают 0,26 г урацила с т. пл. 315 — 319 С. Упариваннем маточного раствора получают еще 0,12 г урацила с

25 т. пл. 309-315 С (после перекристаллизацнн из воды т. пл. 331 — 333"С). Выход 77,3% or теоретического количества, считая íà р-аннлпноакрплоилмочевнну.

Пример 2. Смесь 7 г цнанацетилметилмоЗо чевины, 6,45 г хлоргидрата анилина, 14 г

Предмет изобретения

Составитель В. А. Таратута

Редактор A. И. Пименова 1ехрсд Т. П. Курилко

Корректоры: О. И. Попова и О. 6. Тюрина

Заказ 3679;14 1 ираки 575 Формат бум. 60 )(90,, Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп

Е1НИИПИ Государсзвсннсио комитета ilo делам изобретений и открытий СССР

Москва. Центр, пр. Серова, д. 4

Типограф>ии. ир. Сапунова, 2 влажной пасты скелетного никелевого катализатора и 180 сял иоды помещают в сосуд для гндрнровяния и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 6,5 г Р-анилиноакрилонлметн Ix!o«ei)III с т. пл. 171 С.

2,5 г полученной р-àíèëI!iiоакрнлонлметнлмочсгп ны ll 5,85 Ic г 8,5)cр-ного спиРтового РЯствора хлсрнстого водорода оставляют на 3 — дl!5I нрп 0 -4 С н оорабатывают. как указано и примерс 1. Получают 1,48 г 3(1)-метилур,1цнля с т. нл. 226 — 22 С. После пере«ристял.

01зацнн нз иоды (1: 6) получают 1,05 г препарата с т. пл. 231--232 С. Упариванием маточного раствора полу .:яют с це 0,07 г препарата с т. пл. 232 233 С. Выход 1,12 г (77,7Р/о от теоретического количества) .

Пример 3. 7 г ц!I;IIIL!öåòffëýòèëìî÷åâèíû смешивают с 5,9 . хлорп срятя анилиня, 14 г водной пасты скелстного никелевого кятялн33 Tope! H 1 00 л!.1 II!i !hi н i ll. 1рн р) IQT> как l кязано г, примере 1. Получают 5,55 г 1)-анилння«рнлонлэтнлмочеilli!!ll с т. цл. 133 С, а после нсрекристал71I3;!IIIIII нз сннртя 153 — -154 С.

Смесь 0,25 г полученной р-янилиноакрнлоилэтилмочевины с 0,6 лл 8,18 /р-ного РаствоР!i хлористого водорода в абсолютном спирте оставляют на 3 — 4 дня прн 0 — 4"C. Осадок отфильтровывают, промывают 3 лил абсолютного спирта, упаривают фильтрат до небольшого объема, разбавляют 2 лтл воды, отфильтровывают от осадка и упаривают. Остаток с т. пл. 138 — 142 С перекристаллизовывают из аце10 тона и получают 3-этилурацил с т. пл. 145-с..

Способ получения урацила и его 3(1)-алкил 5 нроизво lllblx путем гпдрировання цианацетн,iмочевины, отлича oLLILLLccR тем, что, с целью

iвслнчения выходя целевого продукта, цианяцетилмочевину или 1-цианацетпл-3-ялкилмочевину подвергают гидрированию в присутст20 вин солей ароматических амн1юв, полученное соединение обрабатывают минеральной кислотой в оргя.шческом растворителе, например хлористым водородом в спирте.