Способ получения однородных и смешанных

l75 654

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетсниа

Социал истииескил

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Х1.1964 (Х 931176/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания б.Х11.1965

Кл. 39с, 16

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08g

УДК 674.673.002.2 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, С. В. Виноградова и С. Н. Салазкин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ

ПОЛ ИАР ИЛАТОВ

Подписная группа № 160

Известен способ получения однородных и смешанных полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, например диоксидифенилфталимидина.

Полиарилаты на основе диоксидифенилфталимидина — 3,3-бис-4-оксифенилфталимидин — теплостойки и растворимы в большинстве органических растворителей.

С целью расширения теплостойких растворимых полиарилатов, предлагается при их синтезе применять в качестве бисфенола алкильные производные 3,3-бис- (4-оксифенил)-фталимидина, например 2-этил-3,3-бис(4-оксифенил)-фталимидин или 2-аллил-3,3бис-(4-оксифенил)-фталимидин.

Полиарилаты на основе указанных производных диоксидифенилфталимидина теплостойки и растворимы в различных органических растворителях.

Наличие же двойной связи в алкильном радикале у атома азота в диоксидифенилфталимидине обусловливает возможность получения термореактивных полиарилатов, из которых могут быть изготовлены пленки, волокна, лаковые покрытия, прессованные изделия и связующее для стеклопластиков.

Синтезируют указанные полиарилаты обычными способами, применяемыми для получения полиарилатов.

П р им ер 1. 1,34 г хлорангидрида 4,4 -ди5 фенилдикарбоновой кислоты, 1,71 г 2-аллил3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию проводят в токе азота при следующем температурном режиме: от 100

10 до 180 С 0,5 час, при 180 С 1 час, при 200 С

1,5 час, при 220 С 12 час. После завершения реакции реакционную смесь растворяют в хлороформе, осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, ацетоном

15 и сушат при 120 С. Выход полимера 90>/р (от теоретического), приведенная вязкость раствора полимера при 25=С в трикрезоле 0,87 дл/г. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе, тетрахлорэтане, 20 циклогексаноне, диметилформамиде и других органических растворителях. Из раствора образует прозрачные прочные теплостойкие пленки. Определить температуру размягчения этого полиарилата и полиарилатов, опи25 санных в примерах 4 — б, невозможно из-за их полимеризации в процессе нагревания; плавления полимеров не наблюдалось до

400 С. Пленки данного полпарилата, как и пленки полиарплатов из примеров 2 — 4, пос30 ле прогрева на воздухе при 200 †2 С в те3 чение 1 — 10 час теряют растворимость даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношение 3: 1) и лишь набухают в некоторых случаях. ! l р и м е р 2, 0,97 г хлорангидрида терефталевои кислоты, 1,71 г 2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил)-фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера

80%, приведенная вязкость раствора пол;— мера при 2о" С в трикрезоле 0,49 ол/г. Полимер хорошо растворим в тех же органических растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные теплостойкие пленки (плавления не наблюдалось до 400"С).

Прим ер 3. 0,97 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 1,7! г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 80О/р, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 0,40 дл/г.

Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1.

Пример 4. 1,34 г хлорангидрида 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты, 1,66 г 2-этил3,3-бис-(4-оксифенил) -фталимпдина и 8 мл совола загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1.

Выход полимера 90%, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле

1,08 дл/г. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе и других органических растворителях. Из раствора образует прочные прозрачные пленки. Температура размягчения полимера из термомеханической кривой 340 С.

Пример 5. 2,03, хлорангидрида терефталевой кислоты, 3,45 г 2-этил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и 5 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку.

Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 90%, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 0,77 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 4.

Из раствора образует прочные прозрачные пленки. Температура размягчения полимера, определенная из термомеханической кривой, около 300 С.

Пример 6. 2,03 г хлорангидрида изофтале вой кислоты, 3,45 г 2-этил-3,3-бис- (4-оксифенил) -фталимидина и 5 мл а-хлорнафталипа загружают в коденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 90%, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С в трикрезоле 0,47 дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения однородных и смешанных полиарилатов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, отличающийся тем, что, с целью расши175654

Полимер хорошо растворяется в тех же растьорителях, что и полимер в примере 4, давая из раствора прочные прозрачные пленки.

Температура размягчения полиарилата, определенная из термомеханической кривой, около 280 С.

Пр имер 7. 4,06 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина,0,71 г

2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина и !

О 10 мл и-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 80o/o, приведенная вязкость раствора полимера при 25 С

15 в трикрезоле 0,489 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора получают прочные прозрачные пленки. Температура размягчения из термомеханической кривой

20 315 С. Пленки данного полиарилата, а так «е полимера из примера 8 после прогрева при 300 С в течение 20 — 30 мин становятся не растворимыми даже в смеси тетрахлорэтана с фенолом (весовое соотношнние 3: 1).

25 Трехмеризация может быть осуществлена в более мягких условиях, если проводить ее в присутствии инициаторов полимеризации.

Пример 8. 4,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 5,72 г фенолфталеина, 0,71 г

30 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил) - фталимидина и 10 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход полимера 80% при35 веденная вязкость раствора полимера при

25 C в трикрезоле 0,48 дл/г. Полимер хорошо растворяется в тех же растворителях, что и полимер в примере 1. Из раствора образует прочные прозрачные пленки.

40 Температура размягчения из термомеханической кривой 280 С.

П р и м ер 9. К водному щелочному раствору диана и 2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил)фталимидина, содержащему эмульгатор

45 (0,285 г диана, 0,446 г 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)-фталимидина, 0,22 г едкого натра, 25 мл воды и 0,27 г некаля), при интенсивном перемешивании в течение 5 ман прикапывают раствор 0,508 г хлорангидрида те50 рефталевой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 25 мин.

Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при 120 С.

Приведенная вязкость раствора полимера при 25 C в трикрезоле 0,40 дл/г, выход полимера 75%, температура размягчения из термомеханической кривой 260 С.

175654

Составитель Л. Чурсина

Резактор Н. П. Белявская Текред Т. П. Курилко

Корректор Г. П. Зимин»

Заказ 3392/10 Тираж 875 Формат бум. 60X90,1,; Объем 024 изд. л. Цена 5 кои.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 рения ассортимента теплостойких и растворимых полиарилатов, в качестве бисфенола применяют алкильные производные 3,3-бис(4-оксифенил) -фталимидина, например 2атил-3,3-бис- (4-оксифенил) -фталимидин или

2-аллил-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталимидин.