Патент ссср 162962

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Сои и„а„лиСТичЕСКиХ

РЕСПУБЛИК

0HNCAH ИЕ

И ЗОБ РЕТЕНИЛ

K АВТОРСКОМУ СВИДВТВАВСТВУ

go 162962

Класс

39с, 16

Внк Ъ

К===:--

МПК

С 08g

Заявлено 26,1Х.1962 (№ 796723(23-4) I 0CYb APCTBKHHbI A

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 11

М, С. Анутнн, Л. А. РодИВИЛОВа, Р. Д. ЖИЛИНа, С. А.1аМОрррОВОА, Б, М. Коварская и Н. H. Шмагина

Г е °, .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ

П(нтисная грутги Л& 53

Известные термостойкие полиэфиры — по:IH3pH;I3TbI на основе дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот (терефталевой, изофталевой) и диоксидифепилолпропана (диана) нашли широкое распространение

В lIIPOMbIIIIËÅÍHOÑTÈ.

Однако многие полиарилаты, особенно гомополимеры, под действием кислорода воздуха и высоких температур (260 — 500 С) окисляются, что затрудняет их переработку в качественные изделия.

С целью повышения устойчивости полиарилатов к термоокислительным процессам при повышенных температурах (280 — 360 С) предложен способ, согласно которому в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют дихлорангидр ид 2,5-фурандикарбоновой кислоты или смесь дихлорангидридов 2,5-фурандикарбоновой кислоты с дихло рангидридами терефталевой или изофталевой кислот, Указанные полиарилаты получают методом межфазной поликонденсации в несмешиваюшихся растворителях. Для реакции беру г эквимолекулярные соотношения реагирующих компонентов, причем дихлорангидрид 2,5-фурандикарбоновой кислоты — в органическом растворителе, диан — в воднощелочном раство ре. Реакцию проводят в открытом сосуде при температуре 20 — 25 С в течение 10-15 мин, В зависимости от природы органического растворителя получают полимер либо в растворе, либо B виде мелкодисперспого порошка белого цвета. В случае получения полимера в растворе (хлороформ, этилацетат), проводят промывку органической фазы водой до отрицательной реакции на присутствие ионов хлора (проба на азотнокислое серебро), после чего полимер высаживают гндролизным спиртом с последующей сушкой полимера при температуре 100 — 120 C до постоянного веса.

При получении полимера в виде мелкодисперсного порошка последний отделяют от смеси органической и водной фазы фильтрованием, промывают горячей водой до отрицательной реакции на присутствие ионов хлора и сушат при температуре 100 — 120 С до 11остоянного веса.

Выход полимера в том и другом случае

60 — 65",, от теоретического. Удельная вязкость 0,25 — 0,5. Температура размягчения

258 — 262 С. Полимеры плавятся без разложения, устойчивы к воздействию концентрированных кислот (азотной, уксусной, соляной, муравьиной 95о/,-пой концентрации), ароматическим и алифатическим углеводородам, маслам и различным видам топлива, Сравнительные физико-химические свойства полиарилатов на основе 2,5-фурандикарбоновой кислоты (Ф,6 Д) и полиарилатов на основе изофталевой и терефталевой кислот (ИД,и ТД) представлены в таблице, M 162962

Полиарилаты

Показатели

2,5 Д

ИД

ТД

256 — 260

275 — 280 350 — 360

Температура размягчения, С

Потеря в весе (в %) при температуре, C

ПериОд индукции в минутах прн температуре, ОС

360

1,82

3,54

2 — 3

3 — 3.,5

10,5

4,5

Составитель Т. В. Зерцалова

Техред А. А. Камышникова Корректор М. П. Ромашова

Редактор И. Г. Карпас

Подп. к печ. 21 V — 64 г. Формат бум. 60Х90 /а Объем 0,25 п. л. 0,23 пзд. л.

Заказ 1156716 Тираж 750 Цена 5 коп.

ЦКИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр.

Ниже приводятся примеры синтеза гомополимеров и сополимеров .на основе 2,5-фурандикарбоновой кислоты.

Пример 1. К 50 льг щелочного раствора дифенилолпропана, содержащего 1,14 г

2,4-диоксидифенилолпропана и 0,58 г КОН, приливают 1,05 г дихлорангидрида 2,5-фуран. днкарбоновой кислоты, растворенного в те.рахлорэтане.

Реакцию проводят при интенсивном перемешивании и температуре 20 — 25 С в течение

10 — 15 иин. Полученный раствор полимера в тетрахлорэтане отделяют от водной фазы и промывают горячей водой до отрицательной реакции на ноны хлора.

3 атем полимер |высаживают гидролизным спнртогм в виде белого тонкодисперсного порошка и сушат при 110 — 120 С до постоянного веса.

Температура размягчения полимера 258-262 С, удельная вязкость 0,2.

Пример 2. К 50 лл щелочного раствора дифенилолпропана, содержащего 1,14 а

2,4-диоксидифенилол пропана,и 0,58 г КОН, приливают 1,05 г дихлорангидрида 2,5-фурандикарбоновой кислоты, растворенного в четыреххлорнстом углероде. Процесс ведут в условиях примера 1.

Полимер образуется сразу же в виде мелкодисперсного порошка белого цвета, который фильтрованием отделяют и на фильтре промывают горячей водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Затем порошок сушат при 110 — 120 С до постоянного веса.

Температура размягчения полимера 258—

260 С, удельная вязкость 0,5.

П р им ер 3. К 150 лгл щелочного раствора дифенилолпропана, содержащего 3,48 з

2,4-диоксидифенилолпропана и 1,95 г КОН, при интенсивном перемешивании в течение

10 мин прилив" þò 150 л1г раствора в и-ксилоле смеси, содержащей 1,52 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 1,52 г дихлорангидрида 2,5-фурандикарбоно вой кислоты.

Реакционную смесь интенсивно перемешивают еще в течение 15 мин. Температура реакции 20 — 25 С. Сразу же после сливания растворов выпадает полимер в виде тонкодисперсного порошка белого цвета, который отфильтровывают и промывают на фильтре горячей водой до полного удаления ионов хлора, затем промывают серным эфиром и сушат до;постоянного веса.

Температура размягчения полимера 310 С, удельная вязкость 0,3.

П ример 4. К 150 ял щелочного раствора дифенилоларопана, содержащего 5,049 а

2,4-диоксидифенилолпропана и 2,83 г КОН, приливают 150 лг г раствора в и-ксилоле смеси, содержащей 2,83 г дихлорангидрида терефталевой кислоты m 0,15 г дихлорангидрида

2,5-фурандикарбоновой кислоты, при интенсивном перемешивании в течение 10 мин.

Процесс ведут в условиях примера 3.

Образовавшийся полимер в виде топкодисперсного порош ка белого цвета отфильтровывают и промывают горячей водой до полного удаления ионов хлора (проба на азотнокислое серебро), промывают серным эфиром н сушат до постоянного веса. Теыпература размягчения полимера 270 С, удельная вязкость 0,2.

Предмет изобретения

С пособ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсации хлорангидридз дикарбоновой кислоты и диана, о т л и ч а ющий ся тем, что, с целью повышения устойчивости полиарилатов к тврмоокислительным процессам при повышенных температурах (280 — 360 С), в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты берут дихлорангидрид

2,5-фурандикарбоновой кислоты или смесь дихлорангидридов 2,5-фурандикарбонозой кис лоты с дихлорангидрндами терефталевой илп изофталевой кислот,