Способ получения дифеновой кислоты?

О П И С А Н И Е l72755

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 14

Заявлено 03.1Ч.1964 (№ 894549/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.VII.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 26ХП1.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.624 (088.8) Авторы изобретения . Заявитель

В. С. Гутыря, А. А. Долгалев, H. М. Камакин и Д. Я. Нечипорук

Институт химии высокомолекулярных соединений Академии наук УССР! !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ :

Г1одггисная грутга Л9 5

Изобретение относится к области получения мономерных продуктов для производства си н тети ческ их м атер и алов.

Известно получение дифеновой кислоты путем окисления 9, 10-фенантренхинона кислородом воздуха в среде метанола в присутствии щелочных гидроокисей (КОН) при температуре кипения раствора в течение более

6 час с выходом около 50%

С целью сокращения времени процесса и повышения выхода целевого продукта предло>кен способ, согласно которому процесс окисления ведут в присутствии окислов и гидроокисей щелочHîземельных металлов, например Ва или Са, и процесс проводят при температуре 30 — 40 С.

II р и м е р. Окисляют фенантренхинон в растворе метанола при 20 — 60 С (предпочтительно при 30 — 40 С) в течение 1 — 5 чав (предпочтительно 1 — 3 час) . Соотношение окисла щелочноземельного металла и фенантренхинона изменяют в широких пределах— от 1: 0,20 до 1: 3 (предпочтительно 1: 0,5).

Соотношение растворители — твердые вещества от 80: 1 до 5: 1 (предпочтительно 10-20: 1).

Содержание влаги Heÿåëàòåëüíî, так как это сии>кает выход дифеновой кислоты (при необходимости можно использовать обводненный спирт) .

Расход окислителя изменяется от 50 до

2000 л/час на 100 г фенантренхинона. По окончании окисления окиси металлов оседают, их отделяют от раствора фильтрованием, центрифугированием или простым отстоем в течение непродолжительного времени. Затем от фильтрата отгоняют растворитель. Как отработанные окиси, так и растворптель можно регенерировать. Остаток после отгонкн растворителя обрабатывают горячей слабощелочной водой и нерастворившийся продукт (в основном фенантренхинон) отфильтровывают.

Фильтрат подкисляют соляной кислотой и упаривают. По охлаждении выпадает дифеновая кислота, которая после промывки водой и сушки имеет желтоватый цвет, кислотное число 450 — 470 хгг/КОН г и плавится при

225 †2 С. Перекристаллизацией из воды можно получать бесцветную кислоту с кислот20 ным числом 463 мг/КОН г, т. пл. 232 — 233 С.

Из маточного раствора дополнительно извлекают некоторое количество дифеновой кислоты.

Выделять дпфеновую кислоту можно и подругому, а именно: осадок после отгонки растворителя обрабатывают необходимым количеством горячей воды, раствор фильтруют в

33 горячем состоянии, фильтрат упаривают и ох1727Gi i

3 лаждают. Лифеновая кислота выпадает в осадок и при необходимости может быть перекристаллизована из воды. Неокислившийся хинон можно повторно окислять с получением

Соотношение компонентов

ТемпераДифеновая кислота

Время опыта, Окисление, л, час тура окись, гидроокись— фенантренхинон кислотное число, мг

КОН/г опыта, ОС т. пл., ОС час

Кислород 3 70

2:1

226 †2

458

Воздух 15

2:1

227 †2

446

Кислород 3 54

2:1

226 †2

470

Предмет изобретения

1. Способ получения дифеновой кислоты путем окисления 9,10-фенантренхинона кислородом воздуха в среде метанола в присутствии окисей или гидроокисей металлов при нагревании, отличающийся тем, что, с целью

Опечатка в таблице следует читать напечатано колонка строка

466

446

9 2

Составитель Г. Б. Аидиои

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышиикова Корректор Л. В. Твняева

Заказ 2067/8 Тира>к 425 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, д. 2.

Фенантренхинон (г), окись или гидроокись (г), растворитель (г) Фенантренхинон СаО(4)

СНзОН (100)

Фенантренхинон (1), СаО(4) СНзOH(56)

Фенантренхинон (2), ВаО(4) СНзОН (100) твердые вещества— растворитель

1:16,7

1:18,6

1:16,7 некоторого дополнительного количества дифеновой кислоты.

Нитке приведены услов1:я и результаты опытов.

Выход от теоретического, % сокращения времени процесса и повышения выхода целевого продукта, окисление ведут в присутствии окислов щелочноземельных металлов, например Ва или Са.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процес проводят при температуре 30 — 40 С.