Способ определения тиомочевины и этилентиомочевины
Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению тиомочевины и этилентиомочевины. Цель - повышение чувствительности способа и его упрощение Определение ведут добавлением к насыщенному буферному раствору тетрабората натрия восстановителя - этанольного раствора дифенилкэрбазона - до концентрации (7 - 8)-10 М, этанола до содержания его в смеси 1,8 - 23% по объему , раствора тиомочевины или этилентиомочевины до молярной концентрации - 1 и 1 -10е- 1 соответственно , пероксида водорода до концентрации(1,5 - 2,0) 10 Ми измеряют изменение оптической плотности полученного раствора . Способ позволяет повысить чувствительность определения на 2 - 3 порядка по сравнению с известным. 6 табл.
СОЮЗ СОВЕ ГСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)з 6 01 N 21/78
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,:,:, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4630202/04 (22) 05,12,88 (46) 30,09.91, Бюл,№ 36 (71) МГУ им. М.В,Ломоносова (72) И,Ф.Долманова, Г.А.Золотова и Н.M.Óøàкова (53) 543.42.063 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
¹ 883721, кл. G 01 N 21/78, 1981.
Weisz Н,, Pantel S., Marquarat G.
Catalytic — Kinetic absorptlostat technique
with the indigo carmine — hydrogen pегоxide
reaction as the indicator reaction. — Anal Chim.
acta, 1982, ч.143, р.177 — 184, (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОМОЧЕВИНЫ И ЭТИЛЕНТИОМОЧЕВИНЫ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению тиомочеИзобретение относится к аналитической химии — кинетическим способам определения органических соединений и может быть использовано для анализа природных вод.
Целью изобретения является повышение чувствител ьности способа и его уп рощение.
Пример 1, Определение тиомочевины, В кювету с толщиной поглощающего слоя = 2 см вводят насыщенный раствор тетрабората натрия, 0,7 мл этанольного раствора ди фен ил ка рбаз он а кон це нтрации1 10 з М, 1,3 мл этанола-ректификата, 0,3 мл раствора комплексона для снижения скорости "холостой" реакции (концентрация раствора комплексона равна 1 10 М), раствор, содержащий 2 10 — 1 10 моль тио-8 . -7 мочевины в объеме, не превышающем 1 мл.
»5U 1681207 А1 вины и этилентиомочевины. Цель — повышение чувствительности способа и его упрощение. Определение ведут добавлением к насыщенному буферному раствору тетрабората натрия восстановителя - этанольного раствора дифенилкарбазона — до концентрации (7 — 8) 10 M, этанола до
-5 содержания его в смеси 1,8 — 23 по объему, раствора тиомочевины или этилентиомочевины,с о малярной концентрации
2 10 — 1 10 и 1 10 — 1.10 соответст-б . — . -б -5 венно, пероксида водорода до концентрации(1,5 — 2,0) 10 М и измеряют изменение
-1 оптической плотности полученного раствора. Способ позволяет повысить чувствительность определения на 2 — 3 порядка по сравнению с известным. 6 табл.
В последнюю очередь в кювету вводят
0,15 мл раствора пероксида водорода концентрации 10 M. Количество вводимого раствора тетрабората натрия должно быть таково, чтобы общий объем реакционной смеси составлял 10 мл. В момент внесения пероксида водорода включают секундомер, перемешивают в течение 10 с и измеряют оптическую плотность дважды; через 1 мин и 3 мин после старта реакции
А= 490 нм, Скорость реакции характеризуют разностью оптических плотностей А1 — Аз (Л А).
Определение тиомочевины осуществляется по градуировочной прямой, построенной в координатах Л А — концентрация тиомочевины. Построение градуировочной прямой проводят по указанной методикее.
1681207
Таблица 1
Таблица 2
Полученные результаты представлены в табл. 1.
Пример 2, Определение этилентиомочевины.
В первый отросток кварцевого сосуда— смесителя с тремя отростками вводят 0,2 мл раствора пероксида водорода концентрации 10 М, во второй 0,5 мл этанольного раствора дифенил ка рбазон а кон центрации 1 10 М, 1,5 мл этанола и раствор этилентиомочевины, содержащий 8 10 —
-9
8 10 моль этого вещества в объеме, не превышающем 1 мл, B третий отросток вносят такое количество 0,05 M (насыщенного) раствора тетрабората натрия, чтобы общий объем составлял 10 мл, В момент смещения включают секундомер и измеряют оптическую плотность через каждые 15 с в течение
15 мин на фотоэлектроколориметре ФЭК—
56 М при! = 2 см и А= 490 нм.
Значения оптических плотностей реакционной смеси, измеренных через каждые 15 с, после старта реакции в течение
2,5 мин, приведены в табл,2, Для характеристики скорости процесса испольэовали величину tg а, равную изменению оптической плотности за 1 мин, Неизвестную концентрацию этилентиомочевины в смесителе находят с помощью градуировочного графика или уравнения градуировочной прямой у =
=2,62 + 9,65 х. При расчете концентрации анализируемого раствора этилентиомочевины учитывали его разбавление 1:50.
Определение концентрации раствора этилентиомочевины приведено в табл, 2 (В табл. 2 не приводятся данные об изменении оптической плотности через 2,5 мин после начала процесса в целях экономии места, Приведенные данные вполне характеризуют скорость реакции).
В табл. 3 представлена зависимость чувствигельности определения тиомочеви5 ны (ЛА 10з) от рН среды, В табл. 4 представлена зависимость чувствительности определения тиомочевины от концентрации пероксида водорода.
В табл, 5 представлена зависимость
10 чувствительно-ти определения тиомочевины (ЛА.10 ) от концентрации дифенилз карбазона, в табл. 6 — от концентрации зтанола, Таким образом, использование данного
15 способа позволяет повысить чувствительность определения на 2 — 3 порядка по сравнению с прототипом, Формула изобретения
20 Способ определения тиомочевины и этилентиомочевины с использованием пероксида водорода, буферного раствора и восстановителя и измерения скорости изменения оптической плотности, о т л и ч а ю25 шийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа и его упрощения, к насыщенному буферному раствору тетрабората натрия добавляют восстановитель— этанольный раствор дифенилкарбазона до
30 концентрации (7 — 8).105 М, этанол до содержания его в смеси 1,8 — 23% по объему, раствор тиомочевины или этилентиомочевины до малярной концентрации 2 10 — 1 10 и
1 10 — 1 10 соответственно, пероксид во-6, -5
35 дорода до концентрации (1 5 — 2,0) 10 M u измеряют изменение оптической плотности полученного раствора.
168(207
LS
6 (О М, С», = (.10 L
-5
73. IO M, 20 об. 7. см, - = 490 нм) РбК
C А ° 1О рН Введено тиомочевины (конНайдено тиомочевины (концентрация, моль/л, 1() центрация, моль/л, 1) 1 1О !!!! 1 ° 10 !! Таблица 4 5 -5 — 5 С, = 6 ° 10 И» С - о»! = 1 10 М» Скомпл = 3 1О рН = 9,2-9,5; 20 об.7. этанола, и = 3 (Ki490 нм, 1 = 2 см) АА ° 10 Найдено тиомочевины (концентрация, моль/л, M) Концент— рация (1202 моль/л, У, Введено тиомочевины (концентрация, моль/л, И) 1 ° 10 !! » При к нцентрации Н Од» равной 0,3 М, несмотря на максимальную чувствительность ухудшается воспроизводимость определения, поэтому использование данной концентрации Н О не рекомендуется. 8,5 о 0 9,2 9,5 10,2 10,5 10,8 11,3 12,0 0,00 0,05 0,07 0,10 0,12 0,15 0,20 0,30 0,35 0,37 0,40 76 73 62 43 О 68 87 89 92 63 6 Т а б л и и а 3 » .(, C,„,„=- 1 10 0,50.10 0,90 10 1,02 (О 0,96 10 1,00 10 0,97 10 0,73.10 Определение невозможно, так как скорость холостой реакции становится близкой к скорости каталитической реакции 0,4 ° 10 0,73 10 0,97 10 О,99 (Î 1,00 10 1,02 10 1,00 10 0,90 10 0,66 10 0,45 10 ! 1681207 t абиииа 1 -5 (-и 0 = 1 .10 Г1, С+(„ем,ея= 1.10 Г1, С,,„р,, 1 -5 — 3 10 H, pH = 9,б, 20 об.7. этанола, и = 3 (Л = 49(7 нм, 1 = 2 см) -3 Л 10 11айдено тиомочевины (концентра1(ия, моль/л, 11) Концентрация дифенилкарбавона, моль/л, H Введено тиомочевииы (кон— центрация, моль/л, Г1) 1. 10 ! t и 1 10 М. -5 Концентрации дифе илклрбл.н на, прои гшающие Ä 10 Г1, испольэовать не рекомендуется, тлк как это приводит к увели гнию ошибки определения. Т я б л и н а б -5 с 1(р = б 10 Г1, сГ о Стиомоивь = 1 10 Г1, С (1 = 2 см, -3 =- 490 нм) - 1 1 10 " р1! = 9,2-9,б, с помял = 3- 10 з Введено тиомо- Л А 10 чевины, концеtt11айдено тиомочеСодержание вины, концентрация,моль/л (Г1) этанола об.7. трация моль/:т (Г1) Составитель С. Хованская Редактор О. Спесивых Техред М.Моргентал Корректор М, Максимишинец Заказ 3307 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж-35, Раушская наб,. 4/5 Производсгвенно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина 101 2 10 3 10 5 10 б 10 7 10 8 105 1 ° 10 18 24 / (1 79 95 оу, 1 29 34 б3 78 78 74 57 0,35 0,50 0,70 0,85 1,0С 0 99 1,00 С,32 0,38 0,78 0,98 1,00 0,96 С,б2 0,45 10 IO 10 о 5 -5 1С 1(1С 11 5