Способ получения окиси метиленциклогексана
Изобретение касается окисей, в частности получения окиси метиленциклогексана:1 для синтеза органических веществ. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и селективности процесса. Последний ведут реакцией циклогексанона с диаэометаном в присутствии ацетилацетоната никеля при -10-20 С и молярном соотношении всех веществ (5-25):(25-125):(1-5). При этом раствор диазометана в диэтнловом эфире или пентане добавляют в раствор ЦИКЛОГРКГЯНОНЛ, в котором растворен ацетилацетонат никеля. Эти условия повышают выход целевого продукта с 15 до 53-95Х и селективность с 37 до 957. 1 табл. i g
СО0З СОВЕТОЮХ
С0ЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕаЪЬЛИН
А1 ())5 С 07 D 303/06, 30! /02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
0 (Л 4 (Л
О ) ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4723209/04 (22) 24.07.89 (46) 23.06.91 . Бюл. М 23 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения
АН СССР (72) У.М.Джемилев, В.А.Докичен, P.Ì.ÍàñûáóëëèHà, Г.А.Толстиков и О.М.Нефедов (53) 547.707.07(088.8) (56) Sadhu К.М., Matteson D.S. Tetrahedron, Letters, 1986, v. 27, р 745.
Гутше К.Д. Органические реакции, Сборник 8, M., ИЛ, 1956, с.469. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ МЕТИЛЕНЦИКЛОГЕКСАНА
Изобретение относится к области оксиранов, в частности к усонершенстнонанному способу получения окиси метиленциклогексаиа,t который используют в синтезе органических соединений.
Целью изобретения является увеличение селективности процесса и выхода целевого продукта.
Пример 1 ° При перемешивании и температуре -10 С к смеси 0,2 г о (2 ммоль) циклогексанона и 0,1 058 г (0,4 ммоль) Ni (асас) прикапынают в течение 1 ч 0,429 г (10 ммоль) СН N в 25 мл пентана. Катализатор отфильтровывают, пентан упаривают и выделяют
0,217 r окиси метиленцнклогексана.
Выход 95Х т.кип. 148о0 Содержание
° цикл ог еп та нона 1 7..
„. SU„„1657502 (57) Изобретение касается окисей, в частности получения окиси метиленциклогексана: для синтеза органических неществ. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и селектинности процесса. Последний ведут реакцией циклогексанона с диаэометаном в присутствии ацетилацетоната никеля о при -10-20 С и молярпом соотношении всех веществ = (5-25):(25-125):(1-5).
При этом раствор диазометана в дизтиловом эфире или пентане добавляют в раствор циклогексяноиа, н котором растворен ацетилацетонат никеля. Эти условия повышают выход целевого продукта с 15 до 53-95% и селективность с 37 до 957,. 1 табл.
Пример ы 2-8. Условия реакции приведены н таблице.
Предлагаемый способ позволяет понысить выход целевого продукта до 5395Õ против 157 в известном способе, а также селективность до 957, против
37Х в изнестном способе.
Формула и з о б р е т е н и я
Способ получения окиси метиленциклогексана путем взаимодействия циклогексанона с диазометаном в органическом растворителе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения селективности процесса и выхода целевого продукта, диазометан в растворе диэтилового эфира или пентана добавляют в раствор циклогексанона, н ко1 657502 ходных соединений циклогексанон:ацетилацетонат никеля:дназометан (5-25:1: (1-5): (25-125) . тором растворяют ацетилацетонат никеля и процесс ведут при температуре (-10)-20 С и молярном соотношении исВыход окиси
Молярное соотношение циклогексанон:Ni (ЛСЛС) :СН Н
Условия реакции
Пример метиленциклогексана», Х
Темпера- Вещество о тура, С
5:1: 25
5:1: 25
5:1: 25
5:1:25
5:1:25
25:1:75
25: 3:100
25:5:125
Пентан
-10
l2
20
ЭФир
75
-10
Пентан
-10
-10
Ю
Содермание циклогептанона 1 I
Составитель Н.Куликова
Редактор Н.Гунько Техред 11.Дидык Корректор Т.Палий
Заказ 1688 Тирам 249 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Иосква, I-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óèãîðîä, ул. Гагарина, 1О1
