Двойные дигидрофосфаты марганца-кобальта дигидраты

 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к двойным дигидрофосфатам марганца-кобальта дигидратам общей формулы Мщ-хСох(Н2Р04)2 2Н20; где 0 х 1. Целью изобретения является получение ряда новых химических соединений, которые можно использовать в животноводстве в качестве высококонцентрированной минеральной кормовой добавки. Двойные дитдрофосфаты марганцакобальта дигидраты получают взаимодействием концентрированной фосфорной кислоты с механической смесью гидроксокарбанатов марганца и кобальта при комнатной температуре, осадок продукта отделяют от маточника фильтрацией и сушат . 2 табл. « fe

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РеспуБлик (5!)5 С 01 В 25/45

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ (21) 4691905/26 (22) 16.05.89 (46) 15.05.91. Бюл. М 18 (71) Украинская сельскохозяйственная академия (72) Н.M.Àíòðàïöåâà, Л.H.Ùåãðîâ, И.Г.Пономарева, Т.Б.Аретинская и Н.СМороэ (53) 546.185.47(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 11С!1444, кл. С 05 D 9/02, 1983, публик.

Кравець Г.К. Вплив м!кроелемент!в та !нших речовин на розвиток продуктивн!сть дубового шовкопряду. — Науков! записки

Ки!вського державного ун!верситету.

Зб!рник б!олог!чного факультету. М 13, Ки!в;

Из-во КГУ, 1956, т.15,вип, 11. с.65-73. (54) ДВОЙНЫЕ ДИГИДРОФОСФАТЫ МАРГАН ЦА-КОБАЛЬТА ДИГИДРАТЫ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к двойным дигидрофосфатам марганца-кобальта дигидратам формульг, ìïl-хСох(н2Р04)2

° 2Н20(0 < х < 1,00).

Цель изобретения — получение ряда новых химических соединений общей формул ы М п1-хСох(Н2Р04)2. 2 Н20(0< х< 1,00), которые возможно испольэовать в животноводстве в качестве высококонцентрированной минеральной кормовой добавки.

Пример 1. В реактор, содержащий

263,2 мл 87 -ной НзР04, подают при 25 С и постоянном перемешивании механическую смесь 60,52 r М п(ОН)2 Ми СОз и Н20 и 60,08

r Со(ОН2)- СоСОз.пН20. Твердую фазу отфильтровывают, сушат при 40 С до постоянной массы.

Полученный продукт — двойной .дигидрофосфат. формулы МîpsCops(H2P04)2

° 2Н20.

1 Ы, 1б48898 А1 (57) Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к двойным дигидрофосфатам марганца-кобальта дигидратам общей формулы Мп -хСо(Н2РО4р.

2Н20 где 0 <. х < 1. Целью изобретения является получение ряда новых химических соединений, котОрые можно использовать в животноводстве в качестве высококонцентрированной минеральной кормовой добавки. Двойныедигидрофосфаты марганцакобальта дигидраты получают взаимодействием концентрированной фосфорной кислоты с механической смесью гидроксокарбанатов марганца и кобальта при комнатной температуре. осадок продукта отделяют от маточника фильтрацией и сушат. 2 табл.

Экспериментально найден состав, мас,%: МпО 12,50; СоО 13,00: Р205 49,50;

Н20 25%. Выход 93%.

Аналогом по структуре и получению являются двойные дигидрофосфаты цинка-кобаЛЬта ОбЩЕй ФОРМУЛЫ Zni-xCOx(H2P04)2

2Н20, где 0 < х< 1, Эти соединения получают 00 взаимодействием концентрированной фос- 00 форной кислоты (87%) с механической 0 смесью гидроксокарбонатов цинка и ко- Q0 бальта при комнатной температуре. Осадок продукта отделяют фильтрованием и высушивают при 40 С. Двойные дигидрофосфа- май ты цинка-кобальта можно использовать в качестве минерального удобрения.

Дигидрофосфаты цинка-кобальта и марганца-кобальта являются представителями одного класса фосфатов-однозамещенных солей фосфорной кислоты. Они кристаллизуются в моноклинной сингонии (пространственная группа Р2 (n = 2).

1648898

В табл 1 приведены данные о получении ряда двойных дигидрофосфатов марганцакобал ьта.

Соотношение марганца и кобальта(МпО:СОО) в составе двойных дигидрофосфатов Мп1-хСох(Н2Р04)2 2 Н20 управляемо изменяется от 1:95 до 103:1.

Содержание всех ингредиентов в двойных дигидрофосфатах следующее (в пересчете на оксиды), мас. :

Марганец 0,26 — 24,65

Кобальт 25,76 — 0,25

Фосфор 49,13 — 49,83

Вода Остальное до 100

Образование химического соединения подтверждено результатами физико-химических анализов полученных двойных диГИдрафОСфатОВ СОСтаВа МП<-пСОх(Н2Р04)2

° 2Hz0(0< х< 1,00). Индивидуальность синтезированных соединений, помимо химических анализов, подтверждена рентгенографическими исследованиями. Кроме того, для расшифровки структуры полученных солей проведены прецизионные определения и установлены параметры элементарной ячейки кристаллической решетки двойных дигидрофосфатов, которые линейно изменяются в зависимости от состава фосфата. Это находится в полном соответствии с законом

Вогарда и однозначно указывает на образование непрерывного ряда твердого раствора-двойного дигидрофосфата марган ца-кобальта.

Пример 2. В реактор, содержащий

263,2 мл 87 -ной РзР04, подают при 25 С и постоянном перемешивании смесь 12,10 г

Мп(ОН)2 МпСОз пН20 и 104,35 г Со(ОН)2 СоСОз nHz0.

Состав твердой фазы после отделения и сушки следующий,мас. : Mn0 3.12; СОО

22,64; Р205 49,21; НгО 25,03. Полученное соединение-двойной дигидрофосфат формулы Mno,1oÑîogo(HzPO4)2. 2HzO. Выход

90 .

Одной из возможных областей использования двойных дигидрофосфатов марганца-кобальта дигидратов является сельское хозяйство, где полученные соединения могут применяться в качестве высококонцентрирован ной минеральной кормовой добавки.

Аналогом по назначению является используемая в настоящее время для компенсации недостатка в кормах марганца и кобальта механическая смесь минеральных солей, в состав которой входят два индиви-. дуальных соединения: сульфат марганца и сульфат кобальта (MnS04 7Н20 и CoS04. 7H20). Смесь сульфатов марганца и кобальта характеризуется низкой питательностью из-за низкого содержания марганца и кобальта и отсутствия фосфора и низким значением рН водных растворов солей 2,4, Изучение возможности применения двойных дигидрофосфатов марганца-кобальта дигидратов в качестве кормовой до10 бавки проводили на. выкормочном пункте

Каменского лесничества на промышленноэкспериментальной партии дубового шелкопряда моновольтин ной породы

Полесский Тассар грабовой кормовой ли15 нии, В ходе эксперимента изучали влияние новой кормовой добавки-двойного дигидрофосфата марганца-кобальта-на продуктивность дубового шелкопряда, оценивали выживаемость гусениц, количество завитых

20 доброкачественных коконов. количество дефектных коконов. Эффективность действия двойного дигидрофосфата изучали в сравнении с контролем. Один из вариантов опыта предусматривал оценку всех этих по25 казателей для известной кормовой добавки, используемой для дубового шелкопряда (смесь сульфатов марганца и кобальта).

Полученные результаты представлены в

30 табл.2.

Анализ полученных экспериментальных данных показывает, что наилучшие результаты по выживаемости гусениц, количеству завитых доброкачественных коконов. наи35 меньшему количеству дефектных коконов в . промышленно-экспериментальной партии получены в вариантах, где листья граба обыкновенного обрабатывались двойным дигидрофосфатом M AQ5Coo5(Hz P04$ . 2 Н20

40 0,01 -ной концентрации. В этом варианте по сравнению с известной кормовой добавкой увеличивается выживаемость гусениц на 7,32, количество завитых доброкачественных коконов на 8,29 и уменьшается

45 количество дефектных коконов на 6,34 .

Эти данные позволяют сделать вывод об эффективности использования двойных дигидрофосфатов марганца-кобальта в качестве высококонцентрированной минеральной

50 кормовой добавки для дубового шелкопряда.

Отличительными признаками двойных дигидрофосфатов марганца-кобальта в качестве кормовой добавки является: наличие

55 дополнительного элемента питания-фосфора, включение всех элементов питания (Mn, Со, P) в одну молекулу соединения — кормовой добавки — в строго регулируемом соотношении, значение рН водного раствора (рН

3,8 против 2,4 у известного по назначению).

1648898

Mnt- Со(Н2Р04)2 2Н20. где О< х< 1,0, в качестве минеральной кормовой добавки.

Формула изобретения

Двойные дигидрофосфаты ма рга н цакобальта дигидраты общей формулы

Таблица 1

Состав смеси исходных иарбоматоа г/ма 263,2 мп 872-иой Н Р04 Нопириое

------ отмовеиие, 1по сЖ

Содериамие з осадке, иас.г

Состав твердой фазы

Фазоаыи (по результатам реитгемофазного анализа) гммический

РзОз НзО

MnO 0oO 0(ОН) Нпсс - Н,О и (н Ро ), ° гно

Двойные дигмдрофосфаты марганца-кобальта Ма з Соз(нзРО4) 2НО (О сх(1,00) 1,21

Со(Н2РО4 ) ° 2нзо

25,97

Таблица 2

Выживаемость гус8ниц

Количество эавитых доброкачественных коконов

Вариант

Количество дефектных коконов в промышленно-экспе иментальной па тии шт. к конт лю шт.

K КОНТ ОЛЮ

K KONT IIIO двойной дигидро фосфат

М по,бсоо.б(нгР04)гх з2нго(0,0116-ной концентрации) Известная кормовая добавка

Контроль

373.8549.56

108.05

232,89

109,34

10.05

92.45

348,3527 84

346.00+9,25

1©68

215,06

213.00

100,97

t00,00

t0,73

10.87

98.72

100,00

П р и м еч а н и е Расчет количества дефектных коконов в промышленно-экспериментальной партии произведен на 100 кг. Количество исследуемых коконов в опытном и контрольных вариантах по 600 шт. Соотношение самцов и самок 1:1.

Составитель Г. Цел ищев

Редактор М.Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор С.Шевкун

Заказ 1496 Тираж 304 Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

° 120,93

119,70

105,21

90, 70

76, 19

60,47

45,95

30,23

15, 11

1,20

15,63

30,06

44,49

60, 12

74,54

90,17 I05,80

119,01

120,23

100:0

99:1

87:13

75:25

63:37

50:50

38:62

25:75

12:08

1:99

0: 100

24,90

24,68

21, 78

18,65

15,53

12,42

9>32

6,19

3,08

0,24

0,26.

3,26

6,54

9,77

13,02

16, 23

19,49

22 ° 74

25,69

49, 84

49, 82

49.76

49,67

49,59

49,50

49,41

49.32

49,21

49,16

49, 14

25,26

25,24

25.20

25, 14

25.1I

25,06

25,04

25,00

24.97 . 24,91

24,89

Нп(НТР04) K ° гнзО

)е1о зтсооиз(неРОа )з

Нпоттсооха(НТЮа )т

Иле ат Соо зт (Нт Р04 ) з нпдзосокзо (нзюа)з

ИпотЗСоааз(НТР04)K нпо тзсоо,та(нтюа )з.

Нп„, Со,аэ(Н,Ю4 ), 4апзы Сое (НТР04 )з

Со(Н Р04 )з гНЗО

2Нзо гн о

2Н О

2Нзо гн,о

2Нзо

2Н 0

2Н О. гн,о