Способ получения диалкилдисульфидов

 

Изобретение относится к серосо-I держащим соединениям, в частности к получению диалкилдисульфидов R-S-S-(R,|)n-R, где R - трет.-бутил, трет,-додецил, трет-нонил или н-додецил, или R-трет-бутил, a (R) группа -ЈCHa-CH2-S-S 0 , которые находят применение в различных отраслях промышленности. Цель - повышение безопасности процесса„ Получают реакцией соответствующего меркаптана с тетрахлорметаном в присутствии гидроокиси натрия в среде воды. Процесс ведут при 20-30°С в присутствии хлорида трикаприлметиламмония (катализатор ) . с 8

„,Я0„„1641189

А3 (У1)5 С 07 С 321/14

ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНЯТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,—

К ПАТЕНТ У

1 (21) 461,3828/04 (22) 19.04.89 (31) P 3814163.9 (32) 27.04.88 (33) ЭЕ (46) 07.04.91. Бюл. Р 13 (71) Рейн-Хеми-Рейнау ГмбХ (DE) (72) Михаэль Зауербир, Карл Нютцель и Курт Шиллинг (DE) (53) 547.269.07(088.8) (56) Houben-иеу1. Nethoden der orga-, nischen Chemic. Ceorg-Thieme. 1985, M ° Ее 1 1, Яе 137-138 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛДИСУЛЬФИДОВ

-Ф

Изобретение относится к усовершен- ствованному способу получения дисуль,фидов, которые находят применение в

Y различных отраслях промышленности, Известен способ получения диорганодисульфидов путем взаимодействия соответствующего меркаптана с элементарным йодом или бромом в присутствии основания в условиях двухфазной реакции с последующим отделением образовавшегося галогеноводорода и выделением целевого продукта P1j.

Недостаток известного способа заключается в том, что выделяющаяся теплота реакции значительна, так что, протекание неконтролируемых реакций не может быть исключено. Кроме того, недостатком является ядовитость и затрудненное обращение с галогенами.

Таким образом, расходы на технику безопасности значительны.

2 (57) Изобретение относится к серосо- держащим соединениям, в частности к получению диалкилдисульфидов ф-лы

R-S-S-(R<) -R, где R — трет.-бутил, трет,-додецил, трет-нонил или н-додецил, n=O или R-трет-бутил, а ()пгруппа ):СН -СН -S-Sf, которые находят применение в различных отраслях промышленности. Цель — повышение безопасности процесса. Получают реакцией соответствующего меркаптана с тетрахлорметаном в присутствии гидроокиси натрия в среде воды, Процесс ведут при 20-30 С в присутствии хлоо рида трикаприлметиламмония (катализатор) .

С:

Цель изобретения — повышение безопасности процесса.

Поставленная цель достигается в способе получения диалкилодисульфидов путем взаимодействия соответствующего ( меркаптана с тетрахлорметаном в при- Д сутствии гидроокиси натрия с последующим выделением целевого продукта.

Реакцию осуществляют в присутствии катализатора, способствующего передаче фаз, а именно хлорида трикаприлметиламмония.

Способ осуществляют в водной среде, где реакция протекает в гетеро- ф генной фазе при температуре 20-30 С, Основание используют в количествах, по меньшей мере, 0 5 моль на 1 моль меркаптана. Использование избытка основания не оказывает никакого влияния на реакцию. Способствующий передаче фаз катализатор используется в

1641189 каталитических количествах приблизительно 0,5 до 10 ммоль на 1 моль меркаптана. Галоидное соединение может быть использовано в избытке, в большинстве случаев достаточны приблизительно стехиометрические количества, т,е. приблизительно 0,5 моль, предпоч-! тительно 0,3-0,7 моль на 1 моль меркаптана. 0

Реакцию можно пояснить на примере ,следующего уравнения: 2R-SH+CC1„+

+Ha0H — способствующий передаче фаэ катализатор — R-S-S-R+HCC1 +NaC1+H20, Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, подают 160 r (1 моль) трет-нонилмеркаптана, 22 г (0,55 моль) гидроокиси натрия, 75 мл воды и 0,8 г (2 ммоль) 20 хлорида трикаприлметиламмония.

Размешивая и охлаждая водой, в течение 1 ч каплями прибавляют 77 r (0,5 моль) тетрахлорметана, причем температура повышается от 20 до 30 С, 25 о

Дополнительно перемешивают еще в течение 2 ч. Затем водную фазу отделяют от органической Фазы с использованием делительной воронки. Органическую фазу очищают от образовавше- 30 гося хлороформа и остаточной влаги в получаемом с помощью водоструйного насоса вакууме при температуре 90 С. о

Выход ди-трет-нонилдисульфида 155,5 r (98,4 ).

Пример 2. Аналогично примеру

1 202 г (1 моль) н-додецилмеркаптана, 22 r (0,55 моль) гидроокиси натрия, 100 мл воды и 0,6 г (1,5 ммоль) хлоида трикаприлметиламмония подверга- 40 ют взаимодействию с 77 r (О,5.моль) тетрахлорметана.

Выход ди-н-додецилдисульфида- .

198 r (99 ) .

Пример 3. Аналогично примеру 45

1 720 г (8 моль) трет-бутилмеркаптана, 501,3 г (5,33 моль) 1,2-этанолдитиола, 392 r (9,8 моль) гидроокиси натрия, 1,330 мл воды и 3,1 r (7,75 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 1, 437, 3 r (9,33 моль) тетрахлорметана.

Получают 1, 178 r (98,6 ) смешанного дисульфида формулы трет-бутил-S-S CH, -СН, -S-Я- < з трет-бутил. э5

Пример 4. Аналогично примеру!

1. 202 г (1 моль) трет-додецилмеркаптана, 21 r (0,525 моль) гидроокиси натрия, 100 мл воды и 0,6 г (1,5 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония под- вергают взаимодействию с 77 г (0,5 моль) тетрахлорметана. Выход ди-трет-додецилсульфида 199 г (99 ).

Пример 5, Аналогично примеру

1 202 r (1 моль) трет-додецилмеркаптана, 160 г (1,0 моль) трет-нонилмеркаптана, 42 г (1,05 моль) гидроокиси натрия, 160 м воды и 1,0 г (2,5 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с

154 г (1,0 моль) тетрахлорметана.

Выход трет-додецил-трет-нонилдисульфида 352,8 г (98 .).

Пример 6. Аналогично примеру

1 160 r (1 моль) трет-нонилмеркаптана, 99,0 г (1,0 моль) трет-бутилмеркаптана, 42 г (1,05 моль) гидроокиси натрия, 160 мл воды и 1,0 r (2,5ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 154 г (1,0.моль) тетрахлорметана.

Выход трет-нонил-трет-бутилдисульфида 243 г (98 ).

Пример 7. Аналогично примеру

1 360 г (4 ммоль) трет-бутилмеркаптана, 94,0 г (1,0 моль) 1,2-этанолдитиола, 126 r (3,15 моль) гидроокиси натрия,.430 мл воды и 2,0 г (5,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с

485,1 r (3,15 моль) тетрахлорметана °

Получают 441,3 r (98,5 ) смешанного дисульфида формулы трет-бутил-S-S .ГСН -СН -S-S трет1. 2 2 -Зqf бутил °

Пример 8. Аналогично примеру

1 360 r (4 моль) трет-бутилмеркаптана, 188 r (2,0 моль) t 2-этанолдитиола, 168 г (4,2 моль) гидроокиси натрия, 580 мл воды и 2,8 г (7,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с

646,8 г (4,2 моль) тетрахлорметана.

Получают 531,3 г (98,4 ) смешанного дисульфида формулы трет-бутил-S-S — СН -СН -S-S — трет2 2 бутил .

Пример 9. Аналогично примеру

1 270 r (3 моль) трет-бутилмеркаптана, 282 r (3,0 моль) 1,2-этанолдитиола, 198 г(4,95 моль) гидроокиси натрия, 675 мл воды и 2,8 r (7,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвертрет-бутил-$-S СН -СН -S-S z> трет2 2 бутил .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты безопасно и с- высоким выходом.

Формула изобретения

Способ получения диалкилдисульфидов общей формулы

R-S-S-(R ) -R ! и

Составитель Т.Власова

Редактор О.Головач Техред Л.Олийнык Корректор M.Максимишинец

Заказ 1023 Тираж 259 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина, 101

5 164 гают взаимодействию с 762 г (4,95 моль) тетрахлорметана.

Получают 534,9 r (98,57) смешанного дисульфида формулы

1189 6

1.де R — - трет-бутил, трет-додецил, трет-нонил или н-додецил;

n=0

5 или R — - трет-бутил

s (Р.,) n группа - СН -СН -S-Sjбб-2 взаимодействием соответствующего меркаптана с галогенсодержащим соединением в присутствии основания, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения безопасности процесса, в качестве галогенсодержащего соединения используют тетрахлорметан, в качестве основания — гидроокись натрия, и процесс проводят в среде воды в присутствии в качестве катализатора хлорида трикаприлметиламмония при

20-30 С.