Способ получения окрашенного силикагеля

 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения окрашенного силикагеля путем синтеза на его поверхности различных индолсодержащих азопигментов. Изобретение позволяет повысить интенсивность окраски в 2-4 раза, устойчивость окраски к атмосферному и физико-химическим воздействиям на 0,5-1 балл, расширить цветовую гамму и упростить технологию за счет того, что хлорированный силикагель подвергают взаимодействию с 1-метил-5-литиндолом в среде бензола при температуре кипения реакционной массы с последующим сочетанием полученного при этом индолированного силикагеля с предварительно диазотированным анилином или N-хлоранилином, или N-нитроанилином, или 5-аминоили 6-аминоиндолом. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК,(51)5 С 09 Б 39/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4304614/23-05 (22) 21.07.87 (46) 30.11.90, Бюл. N - 44 (71) Грузинский политехнический институт им, В,И.Ленина (72) Г,Г. Чиракадзе, M,Ã, Чешмариташ-. вили, М,М. Акобия и Х,К, Каджилашвили (53) 547,556.33(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N - 1310413, кл. С 09 Б 33/00, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКРАШЕННОГО СИЛИКАГЕ31Я (57) Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения окрашенного силикагеля путем синтеза на

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленнссти,в частности к способу получения окрашенного силикагеля, который может быть широко использован в народном хозяйстве, Цель изобретения — повышение интенсивности окраски и ее устойчивости к физико-химическим воздействиям,а также упрощение технологии, Сущность изобретения заключается в том, что на поверхности силикагеля синтезируют азопигмент путем привития к предварительно хлорированному силикагелю индольного фрагмента с последующим сочетанием образующегося при этом индолированного силикагеля с диазотированным амином.

Пример 1. Окрашивание силика.геля в красный цвет, ÄÄSUÄÄ 1609301 А 1

2 его поверхности различных пндолсодержащих азопигме.iòîâ. 11зобретение позволяет повысить интенсивность окраски в 2-4 раза, устойчивость окраски к атмосферному и физико-химическим воздействиям на О, 5-1 балл, расширить цветовую гамму и упростить технологию за счет того, что >лорированный силикагель подвергают взаимодействию с

1-метил-5-литийиндолом в среде бензола при температуре кипения реакционной массы с последующим сочетанием полученного при этом индолированного силпкагеля с предварительно диазотироBанным анилином или g -хлоранилином, или rl — нптроанилином, или 5 †аминопли б-аминоиндолом, 2 табл, К смеси 7,! г (0,05И) иодистoro метила и каталитического количества хлористого триметилбензиламмония прибавляли 2,1 r (0,01И) бромпндола (I) и 10 мл 50%- ного ХаОН, Переме- ю шивали 5 ч при 60-70 С; разбавляли ©

20 мл воды и экстрагировали эфиром (ЗХ10 мл). Эфирные вытяжки промывали водой и сушили над безводным ИМБО„, Эфир отгоняли и полученное маслянистое вещество (II) растворяли в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана. Получен ный раствор по каплям прибавляли к, 3

0,5 г (0,25 M) мелко нарезанного ли-, тип в среде азота и при охлажцеппи ледяной баней (0-3 С) смесь нагревали на о водяной бане и перемешивали в течение

2-2,5 ч, Фильтровали и получали раствор соединения (Х?Х).

3 1609

Хлорирование силикагеля (IV), 2 о, силикагеля (L 100/400) и 76 г 4,5 М раствора SOC1 в бензоле при энергич2 ном перемешивании кипятили 3,5 ч при

80-85 С и затем отгоняли бензол и избыток SOC1 до образования густой массы. Хлорированный силикагель сушили при 60-65 С, Получение индолированного силикагеля (V), К соединению (IV) добавляли

10 по каплям раствор (III) со скоростью, пр едо т вр ащающей бур но е т еч ение р еакции и при охлаждении реакционной смеси ледяной баней. Затем смесь нагревали в течение 1 ч до 60-62 С при энергичном перемешивании, Соединение

Ч отфильтровывали, тщательно промывали этанолом, ацетоном и водой, сушили в течение 1 ч при 60-65 С.

K охлажденной смеси соединения (U) в воде добавляли по каплям заранее приготовленный и охлажденный раствор хлорида фенилдиазония (UI). На поверхности силикагеля образуется азопигмент красного цвета (ХХ).

Пример 2, Окрашивание силикагеля в оранжевый цвет, К раствору продукта (II) в 45 мл абсолютного тетрагидрофурана, полученного из 3,15 г броминдола (Х) по .приЗО меру 1,,при пропускании азота и охлаждении водяной баней (О"3 С) по каплям прибавляли раствор 14,75 г (0,25 M) свежеприготовленного бутиллития в 25 мл абсолютного. тетрагидро- 35 фурана. Смесь нагревали в течение

1,5-2 ч. Фильтровали и полученный ра.створ соединения (ХХХ) при охлажде.нии ледяной баней по каплям прибавля, ли к 3 г хлорированного силикагеля, 40 полученного по примеру 1. Затем смесь о нагревали в течение 1 ч до 60-65 С при энергичном перемешивании. Соединение (V) отфильтровывали, тщательно

45 промывали этанолом, ацетоном и водой, сушили в течение 1 ч при

60-65 О С.

К охлажденной смеси соединения (V) в воде добавляли по каплям заранее приготовленный и охлажденный раст-50 вор хлорида нитрофенилдиазония (VIII}.

На поверхности силикагеля образуется азопигмент оранжевого цвета (XIII), 801

Аналогично получают силикагель, I окрашенный в коричневый цвет (ХХХ).

Пример 3. Окрашивание силикагеля в зеленый цвет.

Смесь 2,5 г 1-ацетил-5-нитроиндолина, 25 мл воды, 2,5 г едкого натра и

1D г влажного никеля Ренея кипятили

4 ч, после чего горячий раствор фильтровали. По охлаждении из фильтрата получали 1,7 г (53%) бесцветных кристаллов 5-аминоиндола, Диазотированием последней при температуре реакционной среды 0-5 С получали раствор хлорида

5-индолилдиазония (ХХ), Соединение (IX) сочетали с индолированным силикагелем (V), На поверхности силикагеля образуется азопигмент зеленого цвета (ХХЧ).

Аналогично получали силикагель, окрашенный в синий цвет (XU), Строение соединений (XI)-(XV) подтверждено ИК-спектрами (ИК-10, таблетирование с KBr в соотношении 1:100).

Проведено испытание устойчивости окраски к физико-химическим воздействиям по ГОСТ 9733; 0-83; 9733; 5-83,:

9733 11-83; 9733, 12-83; 9733, 13-83, а также по ГОСТ 11279, 2 — 83 °

Результаты испытаний приведены в таблицах 1 и 2, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения окрашенного силикагеля путем обработки силикагеля хлористым тионилом при температуре кипения реакционной массы и сочетания диазотированного амина с азосоставляющей, отличающийся тем, что, с целью повышения интенсивности окраски и ее устойчивости к физикохимическим воздействиям, а также упрощения технологии, обработанный хлористым TBQHHJIoM силикагель подвергают взаимодействию с 1 †мет-5-литийиндолом в среде бензола при температуре кипения реакционной массы с последующим сочетанием полученного при этом индолированного силикагеля в качестве азосоставляющей с диазотированным анилином или его п-хлор-, или п-нитрозамещенным, или 5-амино-, или б-аминоиндолом, 1609801Та блица 1

- Т

По прототипу

Пример

АК ДК Д

ДК

0,650

0,220

Фенилированный силика? индол

ТТ индол

О, 730

0,140 лика г ель

О, 215

III 5-нитроиндол кагель

5 †ИндолиО, 585

0,310

5-Аминоиндол

IV индол нир . спликагель

0,695 и-Хлоранилин

О, 262 о-Хлор— фенилир, V индол . силикагель

5-Индоли6-Аминоиндол

О, 540

0,270

IV индол г нир.силикагель

П р и м е ч а н и е. АК вЂ” азокомпонент, ДК вЂ” соединения, используемые для получения диазокомпонентов; Д вЂ” оптическая плотность.

Таблица 2

Диазокомпонент Цвет

Устойчивость окраски по предлокенвому-способу по известному способу — тк свету дист. HC1 NaOH NaC1 и по- вода 57 5Х 5/, годе этьс. аце- бенслпрт тон эол к свету толуол

Фенилдиазоний хлорид

5 5

5 7

5/5/5

5/4/5

5 5

4 5

7/6

7/6 красный н-Хлорфенилдназоиий хлорнд коричневый

5 4-5

4 4

4-5 4-5

4-5

6-7(<а

7/6 п-Нитрофенилди- ораииеазоний вый

5 5

5 4

5

5 5

5 5

7/бп 7/6 „, 5

5-ИндолилдиазоНВА хлорид

7/6„

5 5

4 4.

7/7

5 5

4 5

Зеленый

7/бщ 7/бщ

6-Индолилдиа зоний хлорид

5/5/5

5/4/5

5 5

4 4

5

Составитель Т ° Калинина

Текред М.Ходанич

Редактор Т. Лазоренко — «-Ч

Корректор М, Шароши

Подписное

Заказ 3705

Тираж 558

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина, 101

5-Индоли- Анилин рованный силикагель

5-Индолиро- п-Нитрованный си- анилин

5-Индолированный силикагель

5-Индолированный силикагель

5-Индолированный . силикагель

4/5/5

4,74 /4

5/5/5

574 755

5/5/5

7/5744 гель о-Нитрофенилирован.

"силикагель

Фенилированный сили