Способ получения n-алкилбетаинов2-р-

 

О П И С А Н И Е I66354

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.||.1963 (№ 820818/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х|.1964. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 10.Ч.1965

Кл. 12р, 9

МПК С 07

Государственный комитет halo делам изобретений и открытий СССР

УДК., т в |п...:., И. И. Левкоев, H. И. Широкова и H. H. Свешников,. Т|НВ 3

1., .Г .--;, Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛБЕТАИНОВ

2-р-СУЛЪФОАЛКЕНИЛЬНЪ|Х ПРОИЗВОДНЫХ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ

N-алкилбетаины 2-р-сульфоалкенильные производные гетероциклических оснований могут быть использованы в производстве сенсибилизирующих красителей.

Предложен способ получения N-алкилбе- 5 таинов 2-P-сульфоалкенильных производных гетероциклических оснований общего строения: -1 В

СН= С вЂ” Cl! „

R Cl

З R

СН=С вЂ” ьОз

Иодписная группа М 45 где У вЂ” S, $е, C(R)2 — СН = СН—

R — алкил, К вЂ” атом водорода, алкил или арил, А — атом водорода, алк ил, алкокси-, бензо-группа или другой заместитель.

Сущность способа заключается в том, что хлоралкилаты 2-р-хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общего строения: где: У, R R и А имеют вышеуказанные зна10 чения, обрабатываются кислыми сернистокислыми соединениями щелочных металлов в водном растворе при температуре 15 — 20 С.

Пример 1. 1,3-этил-2-Р-сульфовинилбенз15 тиазолийбетаин.

К раствору 2,6 г хлорэтилена 2-P-хлорвинилбензтиазола в 5 мл воды приливают при

15 — 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. При этом появляет20 ся пурпурная окраска и через 20 мин выделяется кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход

2,3 г (81 / ); т. пл. 201 — 203 С.

25 После однократной кристаллизации из

50 мл 50О/о-ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные иглы с т. пл. 213 — 214 С.

166354

Пример 2. 3-этил-2 Р-сульфовинилбензселеназолийбетаин.

К раствору 3,05 г хлорэтилата 2-Р-хлорвинилбензселеназола в 10 мл воды приливают при 15 — 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 лл воды. При этом появляется пурпурная окраска и вскоре выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход 3,15 г (100О/о); т. пл. 238 — 240 С.

После однократнои кристаллизации из

50p/о-ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные призмы с т. пл. 276 — 277 С. Вместо бисульфита натрия может быть применен бисульфит калия.

Пример 3. 1, 3, 3-триметил-2-р-сульфовинилиндоленинийбетаин.

К раство1 2,55 г хлорметилата 2-р-хлорвинил-3,8- щЯилиндоленина в 5 мл воды приливф ф 1ууствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5,0 мл воды. При этом появляется красная окраска и через 3 час выделяется бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают

2,5 мл воды и ацетоном. Выход 1,6 г (76О/o); т. пл. 192 — 193 С.

После однократной кристаллизации из воды в присутствии активированного угля получают бесцветные кристаллы с т.,пл. 219—

220 С.

Пример 4. 3-этил-2+сульфопропенилбензтиазодийбетаин.

К раствору 2,71 г хлорэтилата 2-р-хлорпропенилбензтиазола в 10 мл воды приливают при 15 20 С раствор 2,1 г кислого сернистокислого натрия в 20 мл воды. Через 20 мин выделяется бесцветный кристаллический осадок, который через 4 час отфильтровывают и промывают 5 мл воды и 20 мл ацетона. Выход 2,7 г (95О/p); т. пл. 217 — 218 С.

После однократной кристаллизации из 50О/Оного этилового спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные иглы, с т. пл. 221 — 222 С.

Продукт легко растворяется в воде, трудно в спирте и ацетоне.

Пример 5. 3-этил-2-P-сульфостирилбензтиазолийбетаин.

Раствор 1,7 г хлорэтилата 2 Р-хлорстирилбензтиазола в 20 лл воды смешивают при

15 — 20 С с раствором 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через 20 мин выделяется тяжелое красное масло, которое постепенно закристаллизовывается. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают водой и ацетоном. Для более полной очистки продукт растирают с 5 мл ацетона и снова отфильтровывают. Выход 1,25 г (72 5о/p), т. пл. 233 — 236 С.

После однократной кристаллизации из

50О/О-ного этилового спирта в присутствии активированного угля получают желтоватые кристаллы с т. пл. 239 — 240 С.

Продукт легко растворяется в воде, трудно в спирте и ацетоне.

Пример 6. 3-этил-2 Р-сульфопропенил-5метоксибензтиазолийбетаин, К раствору 3,05 г хлорэтилата 2+хлорпропенил-5-метоксибензтиазола в 25 мл воды приливают при 15 — 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды.

Через 20 мин выделяется желтоватый кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 3,10 г (100o/p); т. пл. 96 — 198 С.

После однократной кристаллизации из водного спирта в присутствии активированного угля получают бесцветные иглы с т. пл. 203—

204 С.

Пример 7. З-этил-2-р-сульфобутенил-5,6диметилбензтиазолийбетаин.

Раствор 3,15 г хлорэтилата 2-р-хлорбутенил-5,6-диметилбензтиазола в 35 мг воды смешивают при 15 — 20 С с раствором 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды.

Через 2 час начинает выделяться розоватый кристаллический осадок, который на следующий день отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход

2,75 г (85p/p); т. пл. 198 — 200 С.

После однократной кристаллизации из

50О/О-ного спирта в присутствии активированного угля получаются бесцветные иглы с т. пл. 202 — 203 С.

Пример 8. 3-метил-2 Р-сульфобутенил4,5-бензобензтиазолийбетаин.

Получают аналогично предыдущим веществам смешением растворов 1,6 г хрорметилата

2 р-хлорбутенил-4,5-бензобензтиазола в 25 мл воды и 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Выход 1,15 г (70p/p), сероватые кристаллы с т. пл. 240 — 241 Ñ. После однократной кристаллизации из 50p/>-ного этилового спирта в присутствии активированного угля получают желтоватые иглы с т. пл. 249—

250 С.

Пример 9. 3-этил-2+сульфопропенилбензселеназолийбетанн.

К раствору 1,6 г хлорэтилата 2-P-хлорпропенилбензселеназола в 10 мл воды приливают при 15 — 20 С раствор 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 2,5 л л воды, причем вскоре выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход

0,9 г (54,5О/o); т. пл. 218 — 220 С.

Пример 10. 1, 3, 3-триметил-2-P-сульфостирилиндоленинийбетаин.

Раствор 3,3 г хлорметилата 2-р-хлорстирил3,3-диметилиндоленина в 25 мл воды смешивают при 15 — 20 С с раствором 2,6 г кислого сернистокислого натрия в.10 мл воды, причем вскоре выделяется кристаллический осадок, который через 12 чис отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,5 г (44О/о); т. пл. 203 — 204 С.

166354

А- Г

i — сн=с — so, Я

Предмет изобретения

Редактор Э. Н. Шибаева Текред Л. К. Ткаченко Корректор T. С. Дрожжина

Заказ 893/!9 Тираж 575 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,27 изд, л. Цена 5 коп.

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

После однократной кристаллизации из 50в/<ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные пластинки с т. пл. 252 — 253 С.

Пример 11. 1;6-диметил-2+сульфопропенилхинолинийбетаин.

К раствору 2,65 г хлорметилата 2-р-хлорпропенил-6-метилхинолина в 10 мл воды приливают при 15 — 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через

12 час выделяется желтоватый кристаллический осадок, который на следующий день отфильтровывают и промывают водой (5 мл), этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,85 г (68,5%); т. пл. 253 — 255 С.

После однократной кристаллизации из 50%ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные пластинки с т. пл. 256 — 258 С. го

Способ получения N-алкилбетаинов 2+ сульфоалкенильных производных гетероцик-лических оснований общего строения: где: Y — S, Se, C(R)2,— CH=CH—

R — алкил, R — атом водорода, алкил или арил;

А — атом водорода, алкил, алкокси-, бензо-группа или другой заместитель, о тл ич а ю шийся тем, что хлоралкилаты 2-Pхлоралкенильных производных гетероциклических оснований общего строения: где: У, К, R, А имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с кислыми сернистокислыми солями щелочных металлов.