Способ очистки дихлорацетальдегида

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 7ох

12о, 2 .Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 29Х11.1963 г. (¹ 849541 23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

С О7с

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 19Л 1П.1964. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 10.Х.1964. у ДК

Автор изобретения

3 аявитель

А. П. Антыков

СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГИДА

Подписная группа М 44

Во многих областях сельского хозяйства, а также в быту необходимость замены «классического» инсектицида — ДД 1, токсичного для теплокровных животных и человека, общепризнана. Среди аналогов ДДТ, обладаю- 5 щих меньшей токсичностью, на первом месте (по доступности сырья, простоте синтеза, эффективности, экономичности и другим покàзалгелям) стоит п,п -дихлордифепил дихл о р мет ан (ДДД) . 10

Чтобы ДДД не обладал токспчностью, необходимо полное отсутствие ДДТ, образующегося наряду с ДДД, если исходный дихлорацетальдегид содержит примесь хлораля.

По известному способу получения дихлор- 15 ацетальдегида жидкофазным хлорированием этилового спирта всегда получают дихлорацетальдегид с примесью трихлорацетальдегида от 3 до 17%, а синтезированный из него

ДДД содержит от 7 до 41% ДДТ. 20

Известен способ разделения смеси монохлорацетальдегида, дихлорацетальдегида и хлораля разгонкой в присутствии воды при давлении 50 †10 млс. Однако по этому способу получают дихлорацетальдегид, содержа- 25 щий па 4 — 6 вес. ч. 1 вес. ч. мопохлорацетал ьдегида.

Предложен способ очистки дихлорацетальдегида, заключающийся в обработке технического дихлорацетальдегида метиленхлоридом 30 с последующей перегонкой водной фракции с 3%-ной серной кислотой и метиленхлоридной фракции с 20%-ной серной кислотой.

Смеси дистиллятов обрабатывают 40%-ной натриевой щелочью и отгоняют дихлорацетальдегид в присутствии 20%-ной серной кислоты.

Предложенный способ позволяет получить чистый дихлорацетальдегид, что исключает необходимость очистки готового продукта

ЯДД).

Пример. В делительную воронку емкостью 2 л загружают 500 мл технического дихлорацетальдегида уд. веса 1,40 — 1,45 и

500 ил метиленхлорида. Содержимое воронки тщательно перемешивают в течение 5 иин прп 10 — 20 С (вручную или при помощи мешалки). Затем в течение 10 мин содержимое делительной воронки отстаивается. При этом ооразуются два слоя: верхний водный слой (прозрачный травянисто-зеленого цвета), уд. веса 1,29 — 1,32, 218 — 240 г, нижний метиленхлоридный слой (содержащий в основном а,P,P-трихлордиэтиловый эфир) уд. веса

1,34 — 1,35, 110 — 1125 г.

Водную фракцию (218 — 240 г) загружают в колбу Вюрца емкостью 1 л, помещенную в глпцерппов1ю баню и соединенную с прямым холодильником Либиха (охлаждаемым холодной водой). На каждые !00 г водной

164586

Предмет изобретения

Составитель И. В. Вика

Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор М. П. Ромашова

Зак. 2229/3 Тираж 625 Формат бум. 60 901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 фракции дихлорацетальдегида в колбу Вюрца загружают по 3 г моногидрата серной кислоты (для гидролиза алкоголятов). Регулируя подогрев глицериновой бани, разгоняют водную фракцию дихлорацетальдегида. До

80 С отбирают (в основном) фракцию хлоргидрата хлораля, в интервале 80 — 98 С фракцию дихлорацетальдегида и гидрата дихлорацетальдегида, содержащую примесь хлораля и хлоральгидрата. В остатке остается вода, насыщенная хлористым водородом и содержащая 1 — 2р/р различных примесей (органических продуктов). Практически в остатке получают 12 — 18р/р-ную техническую кислоту, которая может быть использова«а.

Метиленхлоридную фракцию загружают в колбу Вюрца емкостью 2 л, помещенную в водяную баню и соединенную с прямым: олодильником Либиха.

Водяную баню нагревают до 85 — 95 С, благодаря чему из колбы Вюрца при 42 — 52 С (по термометру в колбе Вюрца) отгоняется метиленхлорид. При бО С отгонка метиленхлорида прекр ащается.

Остаток в колбе Вюрца после отгонки метиленхлорида в основном представляет собой а, Р,Р-трихлордиэтиловый эфир, содержащий небольшУю пРимесь (2 — 5Р/р ) хлоРальалкоголята и хлораля. К остатку в колбе приливают крепкую серную кислоту (моногидрат) в количестве 20р/, к весу остатка.

Затем водяную баню заменяют глицериновой и отгоняют фракцию дихлорацетальдегида и гидрата дихлорацетальдегида (в основном, при температуре 88 — 98 С. В остатке в колбе Вюрца остается техническая диэтилсерная кислота.

Для получения чистого дихлорацетальдегида фракцию (80 — 98 С), полученную перегонкой водного слоя, и фракцию дихлорацетальдегида (88 — 98 С), выделенную после отгонки метиленхлорида и последующей перегонки с серной кислотой, объединяют. B полученной смеси определяют содержание примеси хлораля.

Для удаления хлораля 200 г смеси, составленной из указанных выше продуктов перегонки, загружают в термостойкую колбу емкостью 1 л (колбу помещают в холодную водяную баню). Над колбой устанавливают бюретку емкостью 100 лл, содержащую 40р/,—

5 «ую натровую щелочь.

После полного удале«ия хлораля содержимое колбы вносят в колбу Вюрца емкостью

1 л, помещенную в глицериновую баню и соединенную с прямым холодильником Либиха.

10 причем «а каждые 80 г загруженной массы приливают по 20 г 100р/р-«ой серной кислоты.

Затем глицериновую баню нагревают до

135 — 145 С (при этом в колбе Вюрца устанав15 ливается температура 88 — 90 С), вследствие чего начинается отго«ка дихлорацетальдегида.

В начале отго«ки (при 60 — 88 С) отбирают первую фракцию дихлорацетальдегида

20 (головка), содержащую хлороформ, дихлорацетальдегид, муравьиную кислоту и «екоторые другие продукты. При 88 — 90 С отбирают фракцию чистого дихлорацетальдегида, представляющую собой бесцветную жидкость

25 с уд. весом 1,502 — 1,505, содержащую 62,8р/р связан«ого хлора. Б остатке после разгонки остается 18 — 20р/р-ная серная кислота с примесью сульфата натрия и некоторого количества (1 — 2р/0) примесей (орга«ических проЗО дуктов). Эта кислота является отходом и может быть использована.

Способ очистки дихлорацетальдегида с приме«е«ием разго«ки, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, тех««ческий дихлорацетальдегпд обрабаты4О вают метиле«хлоридом и полученные при этом водную фракцию перегоняют с 3р/р-ной серной кислотой, метиленовую фракцию с

20р/р-ной серной кислотои, полученные дистилляты смешивают, обрабатывают 40р/р45 ной щелочью и отгоняют чистый дихлорацетальдегид в присутствии 20Р/р-«ой серной кислоты.