Способ получения бис(триметилсилил)фосфита

Авторы патента:

БЛИЗНЮК НИКОЛАЙ КИРИЛЛОВИЧ

БОНДАРЕВА ТАТЬЯНА АНАТОЛЬЕВНА

ПРОТАСОВА ЛЮДМИЛА ДМИТРИЕВНА

ЕМЕЛЬЯНОВИЧ АННА МИХАЙЛОВНА

КЛИМОВА ТАТЬЯНА АЛЕКСЕЕВНА

C07F9/141 - эфиры фосфористых кислот

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению бис(триметилсилил)фосфита - полупродукта для получения различных полезных фосфорорганических соединений. Цель - упрощение процесса и повышение выхода бис(триметилсилил)фосфита. Его синтез ведут реакцией трихлорида фосфора, триметилхлорсилана и трет-бутанола при их молярном соотношении, равном 1:(2,5-4,0):3, и кипении (в среде трет-бутилхлорида). Выход 98-100%, т.кип. 114-115°С/15 мм рт.ст

N Д 2° 1,4110

ρ 4 0,9778, брутто ф-ла C 6H 19O 3PSI 2. Эти условия позволяют повысить выход целевого соединения с 93 до 98-100% за счет замены фосфористой кислоты трихлоридом фосфора, огнеопасного органического растворителя трет-бутилхлоридом при исключении применения третичного амина.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1 S1)S С 07 F 9/141

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((СН ) Sio) Р(О)Н, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPH ГКНТ СССР (2 1 ) 4431087/23-04 (22) 24.05.88 (46) 15.07.90. Бюл. Р 26 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Н.К.Близнюк, Т.А.Бондарева, Л. Д. Протасова, А.М. Емельянович и Т.А.Климова (53) 547.26 118.07 (088.8). (56) Sekine Mit suo. Silylphosphites.

15. вЂ” I. Org. Chem., 1981, г,46, М 10, р. 2097. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИИЕТИЛСИЛИЛ)ФОСФИТА (57) Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к папучению бис(триметилсилил) фосфита вЂ” полупродукта для получеИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к улучшенному способу получения бис(триметилсилил )фосфи та формулы который используется в качестве полупродукта для папучеюля разнообразных полезных фосфорорганических соединений, Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого соединения.

Пример. Папучение бис(триметилсилил )фосфита, А. К смеси 6,9 r (0,05 моль) треххпористого фосфора и 21,6 r (0,2 моль) триметилхлорсилана при перемешивании

„,Я0„„1578132 А1

2 ния различных полезных фосфорорганических соединений. Цель вЂ” упрощение процесса и повышение выхода бис(триметилсилил )фосфита« его синтез ведут ,реакцией трихпорида фосфора,триметил хпорсилана и трет-бутанола, при их молярном соотношении, равном 1:(2,5-4,0):3, и кипении (в среде третбутилхпорида ) . Выход 98-1007., т. кип.

114-115 С /15 пав рт.ст.; n D 1,4110;

10 ,Р 0,9778; брутто-ф-ла С<Н< О РЯi g.

Эти услОВия позВОляют пОВысить Выход целевого соединения с 93 до 98-1002 за счет замены фосфористой кислоты трихпоридом фосфора,огнеопасного органического растворителя трет-бутилхпоридом при исключении применения третичного амина. прибавляют раствор 11,1 r (0,15 моль) трет-бутанола в 10 мл трет-бутилхло- СЛ рида. Реакционную массу кипятят до 3 прекращения выделения хпористого во- 00 дорода (2 ч), трет-бутилхлорид и избыток триметилхпорсилана отгоняют и ©ф в остатке получают 11,3 г (1007) бисвЂ” (триметилсилил фосфита, который практически нацело перегоняется при 114 вЂ”, 115 С/15 мм ртест., и 1.4110, у 4

0,9? 78; MR>. найдено, t 7, 48; вычи сл е- « но 57,55, ПИР-спектр (тетрахлорметан, Ф): 0,23 м.д. (с, 18 Н (СН )з Si);

6 73 м,д, (д, 1Н, Р-Н); ?

698 Гц.

Б. К смеси 6,9 г (0,05 моль) трех- хпористого фосфора, 10,8 г (О,! моль) триметилхлор сил ана и 30 г отгона

3 1378132 4 из варианта А прибавляют 11,1 r ном соотношении исходных реагентов, (0,13 моль) трет-бутанола и далее равном 1:(2,5-4,0);3, поступают как в варианте А. Выход

ll,1 г (98 ), т.кип. 62-63 С/2 мм рт.ст., n 1,4110.

В. В условиях варианта А (кипяче- Способ получения бис(триметилсиние 3 5 ч) из 6,9 r (0,05 моль) лил )фосфита формулы треххпористого фосфора, 13,5 г (О, 1 25 моль) триметилхлорс илана и 10 ((CH ) Si0) Р(0)Н

11, 1 г (0,15 мапь) трет-бутанола пол чают 11,1 г (987) бис(триметилсил)фосфита с теми же константами.

Формул а изобр етения

Составитель О.Минаева

Техред Л.Сердюкова

Редактор Т.Лазоренко

«\

Корректор. Н.Ревская

Тираж 312

Заказ 1888

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Таким образом, предлагаемый способ получения бис(триметилсилнл ) фосфита поэвапяет упростить процесс его

1 получения и повысить выход с 93 до

98-100K sa счет исключения третично20 го амина, замены легкокипящих огнеонасных растворителей вЂ” тетрагидроф рана и диэтилового эфира на третб тилхлорид и использования вместо фосфористой кислоты трихпорида фос о 25 ра и проведения процесса при молярвзаимодействием фосфорсодержащего соединения с триметилхлорсиланом в среде органического растворителя при кипении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесi са и.по ппения выхода целевого продукта, в качестве фосфорсодержащего соединения используют трихпорид фосФора, в качестве органического растворителя -. трет-бутилхлорид и процесс ведут в присутствии трет-бутанола при молярном соотношении трихпорид фосфора, триметилхлорсилан, тр ет бутанол 1: (2, 5-4 ): 3 с оответ ственно,

Способ получения бис(триметилсилил)фосфита

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению алкилтриметилсилилфосфитов общей ф-лы RO-[(CH 3) 3SIO]P(O)H, где R - низший алкил, - полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганических соединений

Способ получения диэтил[ацилбис(трифторметил)метил]фосфитов // 1505947

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям , в частности, к способу получения диэтил [ацилбис(трифторметил)метил] фосфитов общей формулы (C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>O)<SB POS="POST">2</SB>P-O-C(CF<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-C(O)-R при R - низший изоалкил или метоксил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза полезных фосфорорганических соединений, в том числе и обладающих биологической активностью

Способ получения 1-фосфор( @ )замещенных 1- ацилалкилдиэтилфосфитов // 1456437

Способ получения 1-фенил(гетерил)замещенных 1- ацилметилдиэтилфосфитов // 1456436

Соли моноэфиров фосфористой кислоты,обладающие фунгицидной активностью // 1273363

Способ получения фенилалкилфосфитов // 1227634

Фунгицидная композиция // 1207389

Способ получения полиалкиленфосфитов // 1165689

Способ получения диорганофосфитов // 1117303

Способ получения бис (полигалоидалкил) фосфитов // 1117302

Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием // 2198890

Фосфонатные производные ацикловира и способ их получения // 2239638

Изобретение относится к новым биологически активным фосфонатным производным ацикловира

Оксиэтилированные алкил-(или фенол) метил или этилфосфиты n-метил или этилалкиламмония в качестве ингибиторов коррозии, обладающие бактерицидной активностью в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий // 2298555

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к азот- и фосфорсодержащим соединениям, которые могут найти применение в качестве средств защиты нефтепромыслового оборудования от сероводородной и микробиологической коррозии, в системах добычи, транспорта, хранения нефти, в заводняемых нефтяных пластах и при вторичных методах добычи нефти

Биоцидные композиции перекиси водорода с улучшенной активностью // 2437928

Изобретение относится к биоцидной композиции, содержащей перекись водорода в концентрации 0,05-50% (мас./мас.) и соединение структуры формулы 1: (OH)(2-m)(X)(O)P-[(O)p -(R')q-(CH(Y)-СН2-O)n-R] m, или его соль, где Х является Н или ОН; каждый Y независимо является Н или СН3; m равно 1 и/или 2; каждый р и q независимо равны 0 или 1 при условии, что если р равно 0, q равно 1; каждый n независимо равен 2-10; каждый R' независимо является алкиленовым радикалом, содержащим 1-18 атомов углерода; каждый R независимо является Н или алкильным радикалом, содержащим 1-18 атомов углерода; и R'+R 20; в концентрации 0,01-60% (мас./мас.), в качестве биоцидной композиции

Способ получения ингибитора сероводородной коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих средах, обладающего фунгицидной и гербицидной активностью // 2026888

Изобретение относится к способу получения новых отечественных ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих средах, одновременно проявляющих фунгицидную и гербицидную активность, представляющих смеси фосфитов триалкиламмония общей формулы где R=CH3 или Н

Аммонийная соль 9-(4-гидрофосфорил-2-оксабутил)гуанина, обладающая избирательной активностью против вируса простого герпеса // 1594953

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений,в частности к аммонийной соли 9-(4- гидрофосфорнл-2-оксабутил)гуанина , обладающей избирательной активностью против вируса простого герпеса, которая может найти применение в медицине .

Симметричные и несимметричные диэфиры фосфористой кислоты в качестве веществ, повышающих светочувствительность фотоматериалов в процессе проявления // 1712360

Три-0-метилфосфиты гепта(тетра)метилдипропилентриаммония, обладающие фунгицидной активностью против фитофтороза картофеля и ингибирующие сероводородную коррозию // 1819267

Способ получения диалкилфосфитов // 2528053

Изобретение относится к способу получения диалкилфосфитов и может быть применено в химической промышленности, в том числе для получения 2-фосфонобутил-1,2,4-трикарбоновой кислоты. В предложенном способе добавляют P-O компонент одновременно с ТАР или отдельно от него в реакционную смесь, содержащую R′OH, и доводят реакционную смесь до температуры в диапазоне от 40°C до 180°C в течение периода времени от 10 минут до 10 часов, где P-O компонент содержит от 1 до 6 связей P-O-P в молекуле на стадии взаимодействия смеси R′OH и P-O компонента, выраженных в молярных соотношениях R′OH:P-O по меньшей мере от 1:1 до 6:1, где R′ выбран из алкильных групп, имеющих от 1 до 20 атомов углерода в разветвленной или линейной конфигурации; и ТАР - P(OA)3 [триалкилфосфит], где A означает линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода; где минимальное число молей ТАР на атом P в P-O молекуле, необходимое для указанного способа, "z", определяют по формуле z=2n-m, где: n означает число атомов P в P-O молекуле, и m означает число связей P-O-P в P-O молекуле. 2-фосфонобутил-1,2,4-трикарбоновую кислоту получают из диалкилфосфита, полученного указанным способом, путем его взаимодействия с метилмалеатом с последующей реакцией с метилакрилатом в присутствии метилата натрия и гидролизом сложноэфирных групп водой в присутствии соляной кислоты. Предложен эффективный способ получения диалкилфосфитов и 2-фосфонобутил-1,2,4-трикарбоновой кислоты. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 5 пр.

Устойчивые к гидролизу фосфитные композиции // 2563457

Настоящее изобретение относится к жидкой в условиях окружающей среды композиции для стабилизации полимеров и способу стабилизации ингредиентов такой композиции, которые могут быть использованы в химической промышленности. Предложенная композиция содержит амин формулы (I), где x равен от 1 до 3, R1 выбран из Н и C1-C6-алкила, R2 является C1-C30-алкилом, и не менее два фосфита формулы (IV) где R3, R4 и R5 выбраны из С4-С5-алкилзамещенных С6-С18-арилов. Способ стабилизации включает добавление указанного амина в количестве от 0,01 до 3 мас.%. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 5 табл., 5 пр.