Способ получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола

 

Изобретение касается производства спиртов, в частности получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола, применяемого в синтезе ипсенола - агрегационного ферромона короедов и заболонников. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний выедут реакией в среде эфира эпихлоргидрина с изопропилмагнийбромидом в присутствии ацетилацетоната меди при их молярном соотношении 1 : 10,5:(0,015 - 0,025), причем ацетилацетонат меди используют в смеси с эпихлоргидрином и сначала процесс ведут при (-40)°С, а затем нагревают при перемешивании смесь до комнатной температуры. Эти условия повышают выход целевого продукта с 35 до 75 - 85% при использовании меньшего (в 30 - 40 раз) количества соли меди, что упрощает обработку и выделение целевого продукта и снижает количество отходов. 2 табл.

СО03 coBETGHHx

СОЩМЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 31/36, 29/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!

5 it: А

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4449921/31-04 (22) 13.05,88 (46) 30,05.90. Бюл, 11- 20 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У.М.Джемилев, О.С.Вострикова и P.М.Султанов (53) 547.431.07(088 ° 8) (56) Ческис Б.А., Иоисеенков А.M.

Простой синтез ипсенола. — Доклады

АН СССР, 1982, т. 265, Р 6, с. 14101412, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-4-МЕТИЛПЕНТАН-2-ОЛА (57) Изобретение касается производства спиртов, в частности получения

1-хлор-4-метилпентан-.2-ола, применяемого в синтезе ипсенола — агрегациИзобретение относится к хлорсодержащим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола, применяемого в синтезе ипсенола (2-метил-6-метиленокт-7ен-4-ола)-агрегационного ферромона короедов и заболонников.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, достигаемая использованием другого катализатора — ацетилацетоната меди и обработкой смеси, состоящей иэ эпихлоргидрина и ацетилацетоната меди, изопропилмагнийбромидом при молярном соотношении

1:0,015-0,025:!,05 соответственно, „,SU„„567565 А 1

2 онного ферромона короедов и эаболонников. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией в среде эфира эпихлоргидрина с иэопропилмагнийбромидом в присутствии ацетилацетоната меди при их молярном соотноше;:ии 1:10,5:(0,015-0,025), причем ацетилацетонат меди используют в смеси с эпихлоргидрином и сначала процесс ведут при -40 С, а затем нагревают при перемешивании смесь до комнатной температуры. Эти условия повышают выход целевого продукта с

35 до 75-85Х при использовании меньшего (в 30-40 раз) количества соли меди, что упрощает обработку и выделение целевого продукта и снижает количество отходов. 2 табл. при -40 С, в среде эфира, с последующим нагреванием реакционной массы до комнатной температуры при перемешивании.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 0,1 л, установленный на магнитной мешалке в токе аргона, загружают 0,13 г (0,0005 моль) ацетилацетоната меди Си (С Н О ), 5 мл серного эфира, 1,85 г (0,02 моль) эпихлоргидрина и при -40 С в течение

10 мин приливают 21 мл 0,1 М раствора иэопропилмагнийбромида (0,021 моль), о эа 1 ч нагревают до 20 С при интенсивном перемешивании. По окончании

0 реакции при 0 С реакционную смесь разлагают 5Х-ной НС1, органический

1567565

Таблица) (оединение С, С

5 он

50,54 69,65 43,26 24,58 23,28 22,02

6 3 т д т д к к

Таблица2

Количество

Cu (C > H> 02 ) мол,ь

Количество

7 2) моль

При- Время мер реакВыход

Выход продукта, г продукта, X ии,ч

2,35 85

2,)8 79

2,07 75

2,21 80

1,5

1,5

1,5

1,5

2,5

2,0

1,5

3,0

О, 0005

0,0004

0,0003

0,0006 слой обрабатывают К1СОЯ, растворитель удаляют и остаток перегоняют. Получают 2,35 r (85X) I õëîð-4-метилпентан-2-ола (I). Т,кип. 69 С (1 мм рт.ст.), п 1,4517, ИК-спектр (, cM ): 575; 1050;

)070; 1225; 1280; 1295; 1370; 1390;

1430; 1470; 2878; 2960; 3590, Спектр ПИР (в, м.д.): 0,86 и

0,95 д (1 6,6 Гц, 6Н CVi ); 1,3 м (2Н, СН2); 1,84 м (IH, СН); 3,3-3,7 м (2Н, СН2); 3,81 м (IН, СН). М+ 136. Спектр

HMP С приведен в табл, 1.

13

Найдено, 7: С 53,00; Н 11,85;

Cl 25,94

Вычислено, Е: С 52,75; Н 9,52;

0 1),72; Cl 26,01

II p и м е р ы 2-7, Осуществляют аналогично примеру 1, но изменяют или количество используемого ацетилацетоната меди или время реакции.

Результаты сведены в табл, 2.

Пример 8. Осуществляют ана- 25 логично примеру 1, но с обратным порядком добавления реагентов: к изопропилмагнийбромиду добавляют эпихлоргидрин и Си (С Нт 02)2. Выход целевого продукта падает до 357, 30

Результаты даны в табл. 2 °

Пример 9. Способ осуществляют со гласно иэ вестному спо собу, но используют 5 Мол. X Cu Cl и изменяют порядок добавления реагентов. Выход продукта составляет 0,41 г (157) .

P и м е р 10, Способ осуществляют согласно известному способу, но изменяют порядок добавления реагентов. Си<С12 взят в количестве

0,02 мол.7, т.е. в эквимолярных количествах. Выход целевого пр дукта

0,81 r (ЗОЖ).

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого спирта до 7585Х (против 35ь в известном) при использовании соли меди в каталитическом количестве (в 30-40 раз меньшем, чем в известном способе), что упрощает обработку и выделение целевого продукта, а также уменьшает количество отходов, формула изобретения

Способ получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола иэ эпихлоргидрина и иэопропилмагнийбромида в присутствии соли меди в среде эфира при -40 С с последующим нагреванием реакционной смеси при перемешивании до комнатной температуры, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве соли меди используют ацетилацетонат меди и смесь, состоящую иэ эпихлоргидрина и ацетилацетоната меди, подвергают обработке иэопропилмагнийбромидом при их молярном соотношении I:0,0150,025:1,05 соответственно. (1567565

Продолжение табл.2

5 б

П р и м е ч а н и е: Во всех опытах температурный режим поддерживается, как в примере 1, соотношение изопропилмагнийбромид — эпихлоргидрин 1,05:1,0 (0,021 моль . 0,020 моль), растворитель — серный эфир, выход целевого продукта рассчитан на эпихлоргидрин; в примере 8 обратный порядок добавления реагентов.

Составитель Н ° Капитанова

Техред JI.Îëèéíûê

Корректор Т.Малец

Редактор М, Недолуженко

Тираж 339

Заказ 1299

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

5 4

6 1,5

7 1,5

8 1,5

2,5

5,0

1,0

2,5

0,0005

0,001

0,0002

0,0005

2,10 76

2,26 82

1,39 51

0,96 35