Способ выделения хинолиновых оснований

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к способам выделения хинолиновых оснований, что может быть использовано в коксохимии. Цель - упрощение технологии процесса. Процесс ведут взаимодействием хинолиновых оснований с солями тяжелых металлов в кислой среде с последующим разложением комплекса 10-25%-ным раствором аммиака. Эти условия позволяют получить жидкий комплекс, который отделяется в виде органического слоя без образования твердых осадков, как в известном случае.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ .СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУбЛИК (19) (И) (51)5 С 07 D 215/04, 217/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4207216/23-04

{22) 29. 12. 86 (46) 15.03.90. Бюл. № 10 (71) Восточный научно-исследовательский углехимический институт (72) Е.Г.Новиков

{53) 547.831.547.633(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 164602, кл. С 07 D 27/00, 1963. (54) CIIOCOB BbIJjEJIEHHJI XHHOJIHHOBbIX

ОСНОВАНИЙ (57) Изобретение относится к гетероИзобретение относится к усовершенствованному способу выделения хинолиновых оснований из нафталиновой и поглотительной фракции каменноугольной смолы, что может быть использовано в коксохимической промьппленности.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается за счет того, что при разложении комплекса, полученного путем взаимодействия смеси хиноличовых оснований с солями тяжелых металлов, .в качестве неорганического основания используют

10-25Х-ный раствор аммиака. Пример 1 ° 500 мл (d 1,08) технической изохинолиновой фракции (27,6% хинолина, 31,0Х изохинолина и 31,0% хинальдина) смешивают с

250 мл концентрированной соляной кислоты (d 1, 19) и приливают раствор

100 r CuC1 ° 2Häо в 500 мп воды.Выпавший осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают водой. От2 циклическим соединениям, в частности к способам выделения хинолиновых оснований, что может быть использовано в коксохимии. Цель — упрощение технологии процесса. Процесс ведут взаимодействием хинолиновых оснований с солями тяжелых металлов в кислой среде с последующим разложением комплекса

10-25Х-ным раствором аммиака. Эти условия позволяют получить жидкий комплекс, который отделяется в виде органического слоя без образования твердых осадков, как в известном случае. жатый осадок обрабатывают 50 г NaOH в 100 мл воды при энергичном перемешивании и нагревании на водяной бане.

Выделившаяся вначале голубая гидроокись меди быстро превращается в черную окись меди. Harpea с перемешиванием продолжают до полного исчезновения светло-голубого осадка (около

3 ч). Затем реакционную массу охлаждают и отфильтровывают осадок оксипа меди. Промывают его небольшим количеством воды, а затем бензолом. Фильтрат представляет собой двухслойную жидкую систему. Верхний слой отделя4, т, освобождают от растворителя и перегоняют досуха. Выход оснований

125,2 г или 23,2% от загрузки. Состав, Х: иэохинолин 75,4; хинолин

17,1; хинальдин следы. Анализ сырья и продуктов проводился одним и тем же методом — гаэожидкостной хроматографией.

Для сравнения таким же образом получают комплекс иэ 100 мл этой же

1549951

3 фракции (50 мл конц. НС1 и 20 г

СиС1 2Н О в 100 мл воды). Осадок комплекса растворяют в 50 мл конц, NH -воды и получают темно-синий раствор с плавающим наверху маслянистым слоем, Добавляют 25 мл бензола, отделяют органический слой и обрабатывают его, как в предыдущем случае.

Получают 28 г или 25.97 от загрузки оснований. Состав, 7.: изохинолин 79,7,10 хинолин 18,8, хинальдин следы.

Пример 2. В качестве исходного сырья используют обогащенную фракцию состава, %: хинолин 21,2; иэохинолин 60,8; хинальдин 16,5.

50 мл (d 1 09) этой фракции смешивают с 20 мл конц. НС1 (d 1,19) и добавляют. 35 I СоС1 ° 6Н О в 35 мл воды.

Отделенный и промытый осадок комплекса смешивают с 50 мл воды и добавляют 500 мл 25%-ной аммиачной воды с нагреванием при 30-40 С. К полученной двухслойной системе добавляют 25 мл бензола, а отделенный органический слой обрабатывают, как в примере 1.

IIoJI RMT 17 5 I" оснований, что составляет 32, 1% от загрузки.

Состав, %: изохинолин 97,2; хинолин 2,8.

При разложении комплекса перегре:тым водяным паром в присутствии щелочи, выход полученных оснований составляет 30% от загрузки, что соответствует чистоте изохинолина 9698%. 35

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 2, только вместо хлористого кобальта используют 16 г

ZIIC1 в 16 мл воды. Выход оснований . 32,5 г или 59, 67 от загрузки.

4О

Состав, %:иэохинолин 79,8; хинолин 12,4; хинальдин 7,3.

При разложении перегретым паром в присутствии щелочи выход оснований 45 составляет 61 37 от загрузки.

Пример 4. В качестве сырья используют техническую изохинолиновую фракцию (d is08) состава, %: хи" колин 32,8; изохинолин 32,3; хинальдин 26,5.

К 75 r Cd(NO)) 4Н,О в 300 мл во" ды добавляют 50 мл фракции. Полученный осадок кадмиевого комплекса об55 рабатывают 50 мл 25%-ной аммиачной воды. Выход оснований 17 г или 31,5% от загрузки.

Состав, %: изохинолин 48,0; хннолин 25, 1; хпнальдин 21,6.

Пример 5, В качестве исходного сырья используют техническую иэохинолиновую фракцию (d 1,08) состава, %: хинолин 29,3, изохинолнн

31,9, хинальднн 29,1. Комплекс получают, как в примере 1 (где 100 мл фракции); только вместо хлорной меди используют 41 г МЯЛ 7Н О в 41 мл воды. Полученный осадок разлагают

100 мл 257-ной аммиачной воды. Выход оснований 56 r или 51,87 от загрузки.

Состав, %; изохинолин 41,2; хиполин

27,6, хинальднн 23,3.

Пример 6. В качестве сырья используют ту же фракцию, что и в примере 2.

К 150 мл этой фракции добавляют

60 мл конц. НС1 (d 1,19) и 90 г

СиЯО4 5Н О в 90 мл воды. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают.

Промытый бензолом осадок комплекса высушивают на воздухе и получают

132 r которые разделяют на 3 равные части (по 44 r). К первым двум частям приливают 68 и 20 мл воды соответственно. Для разложения каждой части осадка используют по 50 мл

25%-ной аммиачной воды. С учетом количества добавленной воды разложение комплекса проводят 107. вЂ, 17,5%- и

25%-ным раствором аммиака. В последних двух случаях разложение и разделение слоев проводят при 30-40 С. Для улучшения извлечения оснований и разделения слоев в каждом случае добавляют по 20 мл бензола. Органические слои освобождают от бензола и перегоняют. Выход оснований во всех случаях одинаков и равен 26 r, что в общей сложности составляет 47,77 от исходной фракции. Состав, 7: изохинолин 87,4; хинолин 12,2.

Из приведенных примеров винно, что аммиачная вода пригодна для разложения комплексов хинолиновых оснований с хлоридами, нитратами и сульфатами тяжелых металлов (Cu, Со, ¹„ ZII, Cd) .

Предлагаемый способ делает возможным извлечение отдельных компонентов иэ тяжелых оснований в IIpQMbEIJLBH-" ных условиях, для чего мало пригодны все известные способы.

Формула и з о б р е т е н и я

Способ выделения хинолиновых оснований путем нх взаимодействия с соля-.

1. Составитель Г.Жукова

Редактор Н.Киштулинец Техред Л.Сердюкова Корректор А.Обручар

Заказ 246

Тираж 316

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям прн ГКНТ CCCP

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

1549951 б ми тяжелых металлов в кислой среде с — тем, что, с целью упрощения процесса; последующим разложением по жением полученного в качестве неорганического основания комплекса раствором неорганического используют 10льз т 10-257-ный раствор аммиаоенования, отличающийся ка в воде.