S-триазинсодержащие эпоксидные соединения в качестве термополимеризующихся мономеров для полимеров и s- триазинсодержащие тетрафенола в качестве промежуточных соединений для синтеза s-триазинсодержащих эпоксидных соединений

ТЕТРАФЕНОЛА В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ СИНТЕЗА

< Ь-ТРИАЗИНСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЪ|Х СОЕ ДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к S-триазинсодержащим эпоксидным соединенном ф-пы 1,где 7 -©-, (в) SU (и) 152968 Al (51) 5 С079405 14 С07Р251 46 которые используются в качестве термополимеризующнхся мономеров дпя полимеров и S-òðèàçèíсодержащим тетрафенолам ф-лы 11, где

CH

1 э, которые используются в

0"- О

CH э качестве промежуточных соединений для синтеза

S— - три азинсодержащих эпоксидных соединений

Цель — выявление новых соединений при использовании которых получают эпоксидные смолы с улуч— шенными свойствами. Получение соединений формулы 11 ведут конденсацией цианурхлорида с соот— ветствующим бис — фенолом в среде диоксана в присутствии триэтиламина На образующееся вещество действуют 4 — аминофеноЛом в присутствии ацетата натрия. Полученные целевые соединения фор-лы 11 конденсируют с эпихлоргидрином и обУ рэвую ц еся хлоргидриновые эфиры дегидрохло— жуируют твердой щелочью с получением соединений ф-лы t2.ñë.ô-лы. 1 табл.

1529687

Иэобретенее относится к химии новым эпоксидным соединениям формупроизводнык З-чр»»азина, в частности к, лы 4, N Я снч-.сн-снбо ©-нн-уОт-о-z-о- Оу-нн-Qo-о-снгсн-сн1 сн, сн-сн;о©-ин нх-©-о-сн;сн-сн, ю

tiH3

z- ОО ООБО 0)- ° 0 - -(0)3

«оторые могут быть использованы в качестве. для мкв»седйых смол, и S-триазинсодержатерееополимеризующихся мономеров 5 щюя тещюфежйам формулы 11, .N М но-(oO-нн-,р-о-z-о- -оу-ян-©-он

"Т" но.©-н н нн-(oO-он где Z имеет укаэанные значения, являющимся промежуточными веществами в синтезе соединений 1.

eИ С - с 1. 1 У О», «(®АНЖУ С О-Z-0 и

С1 е.И

w(oO- н, но-(oO- н р-о-к-о- О1-инаф-он

N н щ . он

Целью изобретения является изыска- 10 ние новых эпоксипроизводных триазина, позволяющих при использовании их в качестве мономеров получить эпоксидные смолы с улучшенными свойствами, а также изыскание новых производных триаэина, позволяющих при использовании их в качестве промежуточных продуктов получить мономеры с улучшенными свойствами.

Мономеры 1, а также промежуточные вещества 11 получают по схеме

1529687

C.:)C ll -Ö1 — Сцг

N сн> сн-сн -0-(0)-1чн-го р-0 — z-0 > NH-©-0 — сн -cH cHy с он

С1

СН2 CH СН1 0-©-NH HN-COO-0-СНГСН СН

С1 ОН

OH С1

СНг О

СН"

СНг

О-X-О О AH О 0

КН ф-о-сн, I

)чаОН

СН вЂ” СН-CH -0 Q NH г

СН вЂ” CH-СН - Q)-NH

Пример 1. Бис-(2-4-(4 — оксифениламино)-1, 3, 5-триазинилокси)-бенэол.

К 92,0 г (0,5 моля) цианурхлорида в 400 см диоксана при 5 С приливают раствор

Э о

25,3 r (0,25 моля) гидрохинона в 100 см диоксана. При интенсивном перемешивании в течение 20 мин к смеси прибавляют 70 см (0,5 моля) триэтиламина, затем смесь нагревают до 80 С и выдерживают в течение 1 ч. Охлажденную до комнатной температуры массу фильтруют и к раствору в течение 0,5 ч добавляют смесь 109 г (1,0 моль) 4-аминофенола и 82 г (1,0 моль) плавленного ацетата натрия в 300 см диоксана.

Реакционную массу при перемешивании нагревают до 80 С, приливают 100 см воды и выдерживают в течение 1 ч, затем массу выливают в 2000 см холодной воды. Осадок

3 отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 165 г (94,8 ), т. пл, 257—

259 C.

Найдено, ф>. С 62,39; Н 4,07; N 20,24.

С36Н28N 1006.

Вычислено, : С 62,07; Н 4,02; N 20,11, ИК-спектр (КВг, vсм ) 3290 — 3400;

1590-1615.

Пример 2, Бис-(2,4-ди(4 -глицидилок1 сифениламино)-1, 3, 5-триазинилокси)бензол.

К 34 8 г (0,05 моля) бис 2.4-ди(4 -оксифениламино)-1, 3, 5-триазинилокси)бенэола в 400 см зпихлоргидрина добавляют 0,48 г (0,005 моля) триметиламина солянокислого и кипятят в течение 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры к реакционной массе при интенсивном перемешивании в течени . 1 ч порциями прибавляют 9,0 r (0,225 мгля) тонкоизмельченного гидрокси сн,, ! снУ г да натрия, Смесь выдерживают при перемешивании 1,5 ч и фильтруют, Раствор промывают 4 порциями воды по 100 см и растворитель отгоняют при 60-79 С в ваку5 уме, Осадок промывают спиртом, водой.

Выход конечного продукта 48,5 г (91,5%), т. пл. 124-125 С, Найдено, : эпоксидные группы 18,6; С

62,28; Н 4,52; N 15,01.

10 C48H44N10010.

Вычислено, ; зпоксидные группы 18,7;

С 62,60; Н 4,78; N 15,22.

ИК-спектр (КВг, v, см ): 3310-3390;

1580 — 1620; 1040 — 1090.

15 Пример 3, Бис-(2,4-ди(4 -оксифениламино)-1, 3, 5-триазинилокси)дифенилсульфон, Получение и выделение продукта аналогично примеру 1, только в качестве бис-фенола берут 62,5 г (0,25 моля) 4,4-диок20 сидифенилсульфона, Выход 202 r (96,7 ), т. пл. 249-252 С.

Найдено. : С 59,83; Н 4,06; N 16,84, С42 Н 32 М1008.

Вычислено, : С 60,29; Н 3,83; N 16,75.

25 И К-спектр (КВг, vcM ):3300-3400;

1580 †16, Пример 4. Бис (2,4-ди(4 -глицидолоксифениламино)-1, 3, 5-триазинилокси)дифе30 нилсульфон. Получение и выделение продукта аналогично примеру 2, только в качестве тетрафенола берут 41,8 г (0,05 моля) бис(-2,4-ди(4 -оксифениламино)-1, 3, 5триаэинилокси)дифенилсульфона. Выход

35 45,0 г (97,8 ); т. пл. 90 — 95 С.

Найдено, : эпоксид><ые группы 15,9;

С 60,59; Н 4,31; N 12,91, С 4Н48МioOiZ

1529687

Вычислено, : зпоксидные группы 16,2;

С 61,13; Н 4/53; N 13,22.

ИК-спектр (КВг, мсм ): 3348; 3060;

1580 — 1610: 1340 — 1360; 1080 — 1120.

Пример 5. Бис-(2,4-ди(4 -оксифениламино)-1. 3, 5-триазинилокси} 2,2-дифенилпропан.

Получение и выделение продукта аналогично примеру 1, только в качестве бис-фенола берут 55 г (0,25 моля) 4,4-диоксифенилпропана. Выход 197 г (97,3 ф); т. пл. 290-294 С.

Найдено, : С 65,58; Н 5,00: N 17,19.

С45НЗай1006, Вычислено, : С 66,34; Н 4,67; N 17,20.

ИК-спектр (KBr, vcM );3290 — 3400;

1590-1620.

Пример 6. Бис-(2,4-ди(4 -глицидилоксифениламино)-1, 3, 5-триазинилокси)-2,2дифенилпропан. Получение и выделение продукта аналогично примеру 2, только в качестве тетрафенола берут 40,7 г (0,05 моля) бис-f2,4-ди(4 -оксифениламино)-1, 3, 5I

Свойства соединений! и их известных а триаэинилокси1-2,2-дифенилпропана, Выход 49,2 r (94,8 ), т. пл. 95-100 С, Найдено, : зпоксидные группы 16,2;

С 65,52; Н 5,02: N 13,11

5 СыНь4Ч оОщ

Вычислено, $: эпоксидные группы 16,6;

С 65,90; Н 5,20; N 13,49.

ИК-спектр (KBr, vcM ): 3340, 3050.1580,—

1620. 1080-1120.

10 Данные по свойствам соединений формулы I è полученных полимеров на их основе приведены в таблице.

Как видно из таблицы предложенные соединения II позволяют получить соедине15 ния 1 с улучшенными свойствами (самоотверждение происходит за более короткое время), а также соединения I позволяют получить полимеры с высокими прочностными показателями при снижении времени и тем20 пературы переработки. (56) Авторское свидетельство СССР

N. 765267, кл, С 07 О 405/14, 1978, налогов 1И* а также полимеров на их основе

1529687

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы

1529687

Продолжение таблицы,4-Диглицидил-1,2,4-триазолтионы-5 формулы сн сн сн3 у где R —.-СНз, СбНь

$$$ в качестве промежуточных соединений для синтеза $-триазинсодержащих эпоксидных в качестве термополимеризующихся моно- соединений.

Составитель Н, Куликова

Редактор М. Самерханова Техред М.Моргентал Корректор С.Патрушева

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3186

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

1. S-триазинсодержащие эпоксидные соединения формулы I

c H-cH o Q2al < 0-z-QQ+ »Я-о-сн сн-р, О N Ê н с) — с г и-с 4- (ОМ4н ни(ф-о-сн -сл-сн

2 . 1 снз

- + -©-м,-© ..(ф-,-,©. н1 меров для полимеров, 2. $-Триазинсодержащие тетрафенолы общей формулы

"0 О1 1 -Г 1-0->-0m >W-(OO-0Н

Щ)М N

Но-©-МН HN/O+01