Способ получения фурфурилового спирта

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям и, в частности, к получению фурфурилового спирта, который используется в производстве фурановых смол. С целью уменьшения расхода катализатора гидрирование осуществляют в присутствии катализатора, образованного смесью двух компонентов. В качестве первого компонента используют смесь меди и хрома, содержащую 35-40 мас.% меди в расчете на окись и полученную в восстановительной среде формальдегида. В качестве второго компонента используют медь, нанесенную распылением на силикат натрия в количестве, 35-40 мас. Массовое соотношение двух компонентов катализатора 1:0,2-0,4, давление 25-50 бар, температура 150-230°С. Гидрирование осуществляют либо периодически в присутствии 0,25% катализатора от массы загрузки, либо непрерывно при объемной скорости подачи фурфурола 1 ч<SP POS="POST">-1</SP>. Способ позволяет снизить расход катализатора в 2,4-3 раза при той же селективности.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

b ECOl03HAA. . 11- (г ".Ì×EÑÊ1Ë ССУДА СТ ЕНК 1Й HOMHTET

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

121 ) 4028488/73-04 (62) 3766346/23-04 (2) 13.11 .86 (23) 13.07.84 (31) 84912 (32) 14.07.83

1,33 ) .- Е (46) 23 . 1 0. 89 . Втттл. 1> 39 (71) Олепфтттта Г. Л. (BE) (72) ) рве Хтт?тттекенс (ВЕ) (53) 547.722.07 (088.8) (56) П; тент С11!Л rl - 4302397, кл. C 07 D 307/ ?4, опубли«. 1981. (54) СПОСОГ (10>1УЧЕНИЯ ФУРфУРИ10ВОГ0

С1тИРТЛ (57) Изобр» "r rrl;e. отногтттся «гeтероциклическим соединениям, 11, в

ЧаСТ?IOC T?r, К ПОЛУЧЕ?1?ттп фУРфУР 1ДОВПГО спирта, котор,l»rcrruaaзугтся в произI>одcòве фура .пвых смол. С цеrrûr уменьщения р с?rîä l ка Teë?rçä Toра гrläИзобрете ?те относится к ycoireprrrelrствованному способу получения фурфурилпвого спирта, который находит применение в производстве фурановых смол.

Цель изобретения — уменьтттен?те расхода катализатора за счет испоттьзования катализатора, состоящего из см си двух компонентов, смеси меди и хрома, содержащей 35-40 мас.7 меди в расчете на окись, и полученной в восстановигг тельной среде формальдегида при 300 и меди, наттесенной распылением н,т силикат натрия в количестве 35-40 мас.7. при массовом сon тноше нии дв ух компонен„„ятт„„дд ууы A 3 (д)1 С 07 D 307/ 14, В 0! J 23/86

Рl РПВаНИЕ ОСУП?ЕГТВ?1Я?»m В Г:Р11СУТСТвтти Ic;ITQJI?I3 ттпра об?>азпван!т г > с" те с110 двух ттомппнеттт >в. ". качеств? li вг гr> кп rriorleIITO;fclroльovlпз с ест меди и хрома епдтеря:<»т;пт> 3 -40,: . 7

МЕПИ I.. РаСЧЕтС ?Iа»К;;-1. >r Ïn>11? ?НУ> и вт сг тановите II 1?ой среде фoрмалт-дев ги а. В качестве втог>ого кпмттт>?тента использ лет медь ватт(l е>тн ю ра rir .у ниетт Il cl ликат lrа гртт>1, в «с .тlтчест»r

35- 0 мас.7. 11асспттпе спг тrromeirrre двух кпмгонеHToB каталитатора 1:0,20,4, давление 25-50 б;р, емпеоату >,1

1 >0-230 С. Гтдрттроваттттс осу>>тости. >.» >T перттодическ? в присутствит. 0,257 ?: >-та т тзатотта пт массы загрузки или > с— прерывно при объе гной скоро-ти т>гда-т

>ir I фурфу?тола I ч . Спп сг>б пп > в >,тт от

c1fl1зить preõÎ;> катализ ат >ра 13, ч

3 раза при Toff жс с ле«т;п>иг с и.

2 табл. тов катализатора, равном 1:О, 2-Г,4 cï. от?теTcTRpHHo, и проведении Ilpnцесса при давлении 25-50 бар и температуре

150-230 С.

П р м е р 1. И".пользую-, 96,09 г (1 моль) фурфуриповпго альде гида и 20,16 r (1 0 моль) водорода. Пт»дрирование осуществляют и присутст тии катализатора, которы?1 образован смесью меди и хрома, полученной в

Boсстановительной среде (формальдегида), количество меди в смеси составляет 40Х в расчете на окись, а также медью, нанесенной на носитель (силикат Aa) методом pic III 1!Ie15) 776) ния, количество меди на этом носителе составляет 40 .

Смешивают два компонента катализатора до однородного состояния, 5 чтобы получить весовое отношение

Cu — Сг/Cu — носитель 1: О, 2.

Гидрирование осуществляют при о давлении водорода 25 бар и 180 С в течение 45 мин. Количество катализатора составляет 0,25 мас. . от количества фурфурилового альдегида.

Получают жидкость в количестве

97,6 г °

Выход фурфурилового спирта — 99,5 .15

Чистота полученного спирта такова, что нет необходимости осуществлять дополнительную перегонку для его очистки. Состав полученного продукта .дан следукщий, :

Фурфуриловый спирт 99,8

Фурфуриловый альдегид Следы

Шлаки 0,01

Вода 0,1

Свойства полученного продукта: 25 цвет по шкале Ловибонда 5 1/4 — максимум 0,1 красный цвет, 0,7 желтый о цвет, температура кипения 170 С, о вспышки — 75 С, показатель преломления 1,4581 .

Пример 2. Используют 96,09 r () p b) фурфурилового спирта и

20,16 r (10 моль) водорода. Гидриро ванне осуществляют в присутствии катализатора содержащего смесь меди и

Ъ

35 хрома, полученную в восстановительной среде (формальдегид), количество меди в смеси составляет 35 в расчете на окись, а также медь, на— несенную на носитель катализатора в виде силиката Na путем распыления. количество меди на этом носителе составляет 35 . Однородно смешивают два компонента катализатора для получения весового соотношения Cu — Cr/Cu носитель порядка 1:0,4.

Гидрирование осуществляют при давлении 35 бар и 150 С, при объемной часовой скорости жидкости, равной 1.

Выход реакции гидрирования состав- 50 ляет 99, 5 . Получают жидкость, вес которой составляет 98 г ° Состав жидкости приведен в таблице 1.

Продукт является достаточно чистым,. не должен отделяться путем дистилляции, и имеет свойства: точка кипения

170 С, вспышки — 75 С, показатель преломления 1,4581.

Пример 3. Получают фурфуриловый спирт путем гидрирования фурфурола на катализаторе, идентичном катализатору, описанному в примере 2.

Гидрирование осуществляют при

230 С, давлении 50 бар и с объемной часовой скоростью жидкости, равной l ..

В исходных условиях взято 96,09 г

11 моль) фурфурола и 26,16 r (10 моль) водорода °

Выход реакции гидрирования составляет. 99,5 .

Получают жидкость,вес которой составляет 97,8 г. Состав жидкости приведен в табл.2.

Продукт является достаточно чистым, не должен отделяться путем дистилляции, и имеет свойства: точка кио о пения 170 С, вспышки 75 С, показатель преломления при 23 С 1,4581.

Пример 4. Приготовление катализатора, используемого в примере 2.

Готовят аммиачныи раствор (NP,1),Гг 07 содержащий 2,7 моль NEl> на 1 моль Cr и вводят его при нагревании в раствор нитрата меди до получения мольного соотношения Cu/Cr, равного 0,68.

Полученную суспенэию доводят до рН 10-11 с помощью NaOH. Вводят формальдегид (в форме водного раствора) в мольном соотношении СГ О/ (Cu+Cr), равном 2,5, и нагревают с обратным холодильником 2 ч. Осадок фильтруют, промывают водой и прокаливают при

300 С.

Полученная каталитическая компонента содержит 40 . меди в расчете на окись.

Способ получения катализатора, используемого в примерах 2 и 3.

Работают так же, как и в примере

1, эа исключением того, что мольное соотношение Cu/Cr равно 0,62.

Полученная каталитическая компонента содержит 35% меди в расчете на окись.

Предлагаемый способ позволяет снизить расход катализатора в 2,4-3 раза при той же селективности.

Формула изобретения

Способ получения фурфурилового спирта гидрированием фурфурола в присутствии катализатора, содержащего

Таблица 1 т Вес Моль Состав,мас .Х

Компоненты

Фурфуриловый спирт

Фурфурол

Зола

Вода

97,8 0,997

0,01

99,8

0,0018

0,18

Табл и ц а 2

Вес Моль Состав,мас.7

Компоненты

97,6 0,995 99,85

Фурфурилбвый спирт

Фурфурол

Зола

Вода

0,009 0,01

0,09 0,005 0,01

Составитель И. Дьяченко

Техред A. Кравчук Корректор Т.Палий

Редактор Е. Папп

Заказ 6404/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина,101 хромит меди, при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью уменьшения расхода катализатора, гидрирование осуществляют в присутствии катализатора, образованного смесью двух компонентов, содержащей в качестве первого компонента, смесь меди и хрома, содержащую 35-40 мас.Е меди в расчете на окись, и полученную в восстановительной среде формальдегида, в качестве второго компо1 7761 6 нента — медь, нанесенную распылением на силикат натрия в количестве 3540 мас.7., при массовом соотношении

5 двух компонентов катализатора равt ном 1:0,2-0,4 соответственно> при давлении 25-50 бар и при температуре 1 50-230 С, причем гидрирование осуществляют либо периодически в присутствии 0,25Х катализатора от массы загрузки, либо непрерывно при объемной скорости подачи фурфу рола 1 ч