Способ получения 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов

Авторы патента:

C07F9/48 - фосфонистые кислоты (R-P(OH)₂); тиофосфонистые кислоты

Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов общей формулы R-PH(O) @ C(O)O-chr<SB POS="POST">1</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>CI, где R - фенил или бензил

R<SB POS="POST">1</SB> - водород, метил или хлорметил

X - водород, метил или хлор,-полупродуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель - разработка доступного способа получения указанных не описанных ранее соединений. Их синтез ведут взаимодействием 0,0-бис-(2-хлоралкил)-фосфонита с соответствующим дихлорфосфином и салициловой кислотой в присутствии катализатора - пиридина или диметилформамида при стехиометрическом соотношении реагентов в среде толуола при повышении температуры от 20-50 до 100-110°С. Способ обеспечивает получение целевых продуктов из доступных реагентов с количественным выходом.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН (5ц 4 С 07 F 9 48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

RP вЂ” О вЂ” Х

СООСНСН2С1

Р1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

Il0 изОБРетениям и ОтнРытиям пРи Гннт сссР

1 (21) 4373387/23-04 (22) 01. 02. 88 (46) 07. 10.89. Бюл. Ф 37 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Л.В,Чверткина, Н,К.Близнюк и С.Б.Смирнова (53) 547.241(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 463678, кл. С 07 F 9/48, 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЛ 0-(2-ХЛОРАЛКОКСИКАРБОНИЛФЕИИЛ)-ФОСФОНИТОВ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)фосфонитов общей ф-лы

В-РН(0) С(0)0-CHR -СН2С1 i

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С вЂ” P связью, а именно к новому способу по-. лучения неописанных ранее 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов общей формулы где R вЂ” фенил или бензил;

К вЂ” водород, мет и и хлорметилу

Х вЂ” водород, метил или хлор, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе фосфорÄÄSUÄÄ 1512972 А1

2 где К, вЂ” фенил или бензил; К вЂ” водород, метил или хлорметил; Х вЂ” водород, метил или хлор, вЂ” полупродуктов в фосфорорганическом синтезе ° Цель разработка доступного способа получения указанных не описанных ранее соединений. Их синтез ведут взаимодействием 0,0-бис-(2-хлоралкил)-фосфонита с соответствующим дихлорфосфином и салициловой кислотой в присутствии катализатора вЂ” пиридина или диметилформамида при стехиометрическом соотношении реагентов .в среде толуола при повышении температуры от 2050 до 100-110 С. Способ обеспечивает получение целевых продуктов из Я

\Ф доступных реагентов с количественным выходом.

ЬиФ органических соединений с практически (Д полезными свойствами. Ieeak

Целью изобретения является разра- Я ботка доступного способа получения ука- ;ф занных соединений формулы (Т), которая достигается тем, что 0,0-бис-(2-хлоралкил)-фосфонит подвергают взаимодействию с соответствующим дихлорфосфином и салициловой кислотой в присутствии каталитических количеств пиридина или диметилформамида при стехиометричес- ф ком соотноыении реагентов в среде толуола при повышении температуры от 20а

50 до 100-110 С.

Пример 1. Получение 0- (2- (2хлорэтоксикарбонил-фенил)-фа ннлфосфонита.

3 15129

К смеси 8,01 r. (0,03 моль) 0,0-дн (2-хлорэтил)-фенилфосфонита, 5,37 r (0,03 моль) фенилдихлорфосфина и

0,022 r (1 мол.Х) диметилформамида при комнатной температуре прибавляют

8,28 r (0,06 моль) салициловой кислоты и 20 мп толуола. Температуру реакционной массы постепенно повышаю, до

100-110ОС и при этой температуре перемешивают до полного удаления хлористого водорода (4 ч). Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса и в остатке получают 19,48 r (100Х) целевого вещества в виде густой мало-15 подвижной жидкости, т. кип. 191-193 С/

/1 мм рт.ст.; пв 1,5791.

Найдено, Х: С 55,39; Н 4,27;

Cl 10,83; P 9,57.

С s Н и С10 Р ° 20

Вычислено, Х: С 55,47; Н 4,31; .Сl 10,94; Р 9,55»

Аналогичный результат получен при использовании в качестве катализатора пиридина.

Пример 2. Получение 0- f2-(2, 2 -дихлоризопропоксикарбонил)-фенил1фенилфосфонита.

К 3,58 г (0,02 моль)фенилдихлорфосфина и 0,0156 r (1 мол.X) пириди- 30 на при перемешивании и температуре

5Î С прибавляют по каплям 3,70 r (0,04 моль) эпихлоргидрина. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 2 ч до отсутствия ангидридного хлора. Затем добавляют 3,58 г (0,02 моль) фенилдихлорфосфина, 5,52 и (0,04 моль) салициловой кислоты и ..

15 мл толуола. В дальнейшем поступают как в примере 1. Выход 14,84 г 40 (99,5X), т.кип. 198-201 С/2 мм рт.ст.9 п> =1,5690.

Найдено, Х: С 51,43 Н 3,97;

Cl 18,74; Р 8,33.

С Н,сl O„P 45

Вычислено, Х: С 51,47; Н 4,02;

Сl 19,03; P 8,31.

Пример 3. Получение 0 -(2-(2хлоризопропоксикарбонил)-6-метилфенил)-фенилфосфонита.

Вещество получают в условиях примера 2 из 7, 16 r (0,04 моль) фенилдихлорфосфина, 2,32 r (0,04 моль) окиси пропнлена, 6,08 r (0,04 моль)

3-метилсалициловой кислоты в присут55

72 4 ствни 0,014 r (1 мол.Х) дняетилф -."мак@а.

Реакцию фенилдихлорфосфина с окисью пропилена ведут при 30-35 С.

Выход 14,10 r (100%), п =1,5669.

Найдено, Х: С 57,81; Н 5,07;

Сl 9,89; Р 8,83.

С Н (CIO„P

Вычислено, Х: С 58,00; Н 5,11;

Сl 10,15; P 8,79.

II р и м е р 4. Получение 0-(2-(2хлоризопропокси) карбонил-4-хлорфенил) -бензилфосфонита.

Вецество получают в условиях примера 2 из 7,72 r (0,04 моль) бензилдихлорфосфина, 2,32 г (0,04 моль) окиси пропилена, 6,88 r (0,04 моль)

5-хлорсалициловой кислоты в присутствии 0,0156 r (1 мол.X) пиридина.

Выход 15,32 (99X), n g =1,5585.

Найдено, Х: С 52,71; Н 4,42;

Cl 18,17; P 7,98.

С 1 H 11С 1 Р4 Р

Вычислено, %: С 52 75; Н 4,40;

Cl 18,32; P 8,02.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать неописанные ранее соединения из . доступных ре-, агентов с высокими выходами.

Формула и з обретения

Способ получения 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов обцей формулы где К - фенил или бензил, К вЂ” водород, метил или .хлорметил;

Х вЂ” водород, метил или хлор, заключаюцийся в том, что 0,0-бис-(2хлоралкил)-фосфонит подвергают взаимодействию с соответствующим дихлорфосфином и салициловой кислотой в присутствии каталитических количеств пиридина или диметилформамида при стехиометрическом соотношении реагентов в среде толуола при повышении температуры от 20-50 до 100 вЂ” 110 С.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот фор-лы R-P(OR<SP POS="POST">1</SP>)F, где R-изо-C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>, изо-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>, R<SP POS="POST">1</SP>-CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, изо - C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>, которые находят применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза

1-бутил-2-хлор-3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин или 1- бутил-2,3,5-триэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин и способ их получения // 1410490

Изобретение относится к химии даклических фосфорорганическихсоединений , в частности к 1-бутил-2- -хлор-3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2- -азафосфорину или 1-бутил-2,3,5-триэтил-1 ,2-дигидро-1,2-азафосфорину формулы I .CH-NS ч P-R с где R-C1 или которые могут быть использованы в качестве мономеров , полупродуктов органического синтеза, стабилизаторов стереорегулярных каучуков

0,0-дипропил-2-(октилкарбоксиметилтио) циклогексилфосфонит в качестве противозадирной присадки к смазочным маслам // 1320211

Изобретение относится к химий фосфорорганических соединений, в частности 0,0-дипрош1П-2-(октилкарбоксиметилтио)циклогексилфосфониту (ДФ), который может быть применен в качестве противозадирной присадки к смазочным маслам

Способ получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов // 1294811

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- связью, а именно к способу получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов общей формулы I X РСОрк , где X - R или RO; R и R - низшие алкилы, которые могут быть использованы в качестве полупро- ДУ1СТОВ фосфорорганического синтеза, а также комплексонов и экстрагентов

Способ получения замещенных алкоксиметилфосфинов // 1294810

Способ получения 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов // 1293188

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связыо, в частности к получению 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов (I) общей формулы (КО)2РСС1з, где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений

1,2 @ ,4 @ -оксадифосфоланы и способ их получения // 1250566

Способ очистки диамидометилендифосфонитов // 1235869

Способ получения 2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидинов // 1231057

Способ получения фосфорзамещенных арил/алкокси/метанов // 1227636

Способ стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированная композиция // 2119493

Изобретение относится к способу стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза путем добавления в них стерически затрудненного амина, содержащего группу формулы (II) или (III), где G водород, метил; G1 и G2 - водород, метил или оба вместе представляют = 0, в количестве, обеспечивающем содержание в стабилизированном органическом фосфите и/или фосфоните 0,1 - 25,0 мас.% этого амина в расчете на органический фосфит и/или фосфонит

Способ стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированный от воздействия гидролиза органический фосфит или фосфонит // 2126011

Изобретение относится к способу стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза, который заключается в том, что нагретую до 50-l00oC смесь, содержащую фосфит или фосфонит, растворитель или смесь растворителей и 0,1-100 мас.% по отношению к фосфиту или фосфониту амина вводят в виде гомогенного расплава в жидкую кристаллизационную среду, температуру которой во время введения расплава поддерживают на уровне, лежащем на 10-70oC ниже температуры расплава

Олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты // 2130461

Стабилизированная композиция, способ стабилизации органического фосфита или фосфонита и стабилизированный против гидролиза органический фосфит или фосфонит // 2140419

Изобретение относится к способу стабилизации органических фосфитов или фосфонитов против гидролиза посредством добавки аминов и связывающих кислоту металлических солей; к композиции, содержащей эти три компонента, а также к стабилизированному против гидролиза органическому фосфиту или фосфониту

Катализатор, включающий комплекс металла viii побочной группы, на основе одного из бидентатных фосфонитных лигандов и фосфонитный лиганд // 2223146

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила

Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида // 2251549

N,n-бис(фосфатометилен)-n'-гидроксиметилен-n'-(фосфонитометилен)тиомочевина в качестве ингибитора коррозии и биоцида // 2280642

Изобретение относится к области синтеза антикоррозионных и биологически активных химических соединений, в частности фосфорсодержащих продуктов конденсации тиомочевины и формальдегида, и может быть использовано для защиты оборудования водооборотных систем от коррозии и биообрастаний, а также в составе водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей

Способ получения n,n-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот // 2400487

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулыRP(NR 2')Fгде R=СН3, C2 H5, i-C3H7, C6H 5; NR2'=(CH3)2N, (C 2H5)2N, (i-C4H9 )2N, (C4H9)2N, путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с N,N-диалкиламинотриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiNR2' в соотношении 1:1 в отсутствие растворителя при температуре от -30 до +20°C в течение от 30 минут до 1 ч

Способ получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот // 2411247

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфоновых кислот общей формулыRP(OR')F где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С4Н9, i-C 4H9; R'=СН3, С2Н 5, С3Н7, i-С3Н7 , С4Н9, i-С4Н9, С 6Н5, С6H11 путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с триметилалкоксисиланами общей формулы (СН3) 3SiOR' где R'=R'=СН3 С2H5, С3Н7, i-С 3Н7, С4Н9, i-С4 Н9, С6Н5, С6Н 11в соотношении 1:1 в отсутствии растворителя при температуре от -30 до +20°С в течение от 30 мин до 1 ч

Способ получения кислых фосфитов или фосфонитов // 2070886