Способ получения ненасыщенных полиэфиров

 

Изобретение относится к получению ненасыщенных полиэфиров, которые могут быть использованы в качестве связующих армированных пластиков, пропиточных, заливочных материалов. Изобретение позволяет сократить длительность процесса до 120 мин и решает проблему утилизации отходов. Этот результат достигается за счет использования в способе получения ненасыщенных полиэфиров путем взаимодействия малеинового ангидрида или его смеси с фталевым ангидридом и моноэпоксида при нагревании в присутствии инициатора и титанорганического катализатора, в качестве катализатора 0,01-2,0% от массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,5-30,0 мас.% и массовым отношением титана к бутильным группам 0,45-0,68. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (б11 4 С 08 G 63/58! j. 1--,:т-;;.,-..., °

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4164764/23-05 (22) 22,12. 86 (46) 23.09.89. Бюл. 35 (71) Научно-исследовательский институт пластических масс им. Г.С Петрова (72) Н.Ф.Пугачев кая, Д.-M.ß.Ôèëèïпенко, Н.В.Хренова, С.Б.Квдокимов, Н.Н.Акинина, P.Ñ.Áàðøòåéí, И.А.Соро- кина и В.В.Дворкин (53) 678.674(088.8) (56) Патент США Р 3546176, кл. 260-75, опублик. 1970. (54) СПОСОБ ПОЛУЮ .НИЯ НЕНАСЫ(ЕННЫХ

ПОЛИЭФИРОВ (57) Изобретение относится к получению ненасьпценных полиэфиров, которые могут быть использованы в качестве

Изобретение относится к области получения ненасыщенных полиэфиров, которые могут быть использованы в качестве связующих армированных пластиков, пропиточных, заливочных и других материалов.

Целью изобретения является интенсификация процесса и утилизация отходов.

В качестве титанорганического катализатора используют кубовый остаток перегонки тетрабутоксититана, представляющий собой смесь олиготитанатов различной структуры. Элементный сос" тав О 26, I 28,1; Ti 22,5-30,0; массовое отношение титана к бутильным группам 0,45-0,68. связующих армированных пластиков, пропиточных, заливачных материалов.

Изобретение позволяет сократить длительность процесса до 120 мин и решает проблему утилизации отходов.

Этот результат достигается за счет использования в способе получения ненасыщенных полиэфиррв путем взаимодействия малеинового ангидрида или его смеси с фталевым ангидридом и моноэпоксида при нагревании в присутствии инициатора и титанорганического катализатора, в качестве катализатора 0,01-2,0% от массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,5-30,0 мас.% и массовым отношением титана к бутильным группам

0,45-0,68. 2 табл, Пример 1. В стеклянную круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термомет,ром и трубкой для ввода инертного газа, загружают 13,14 г малеинового ангидрида (ИА), 9,76 г фталевого ангидрида (ФА), 1,86 r этиленгликоля (ЭГ) и 0,267 г (0,5% от массы реакционной смеси) катализатора (кубовый остаток от разгонки тетрабутоксититана с элементным составом Ti 27,9; С 37,9; Н 7,5; О 26,7 и отношением титана к бутильным группам 0,62, нагревают при перемешива.0 нии до 115 С. При этой температуре вводят 28,7 r эпихлоргидрина (ЭХГ).

150936

30

КаталиСодержание, r, в полиэфире

ТемпеВремя реакции ° мин".ч., Иолекуг КОН/г лярная масса

При мер затор— кубовый остаток, х ратура реакции, ОС

ЭГ ПГ БенэойИА ФА эхг

Окись циклогексеОкись ая кисцнклопентена ота на

0 5

0,53

0,076

2,0

0,5

0 5

О;5

О,О1

9,76

9,76

1 86

1,86

6,2 800

13,6

13,0 1550

8,8 1350

12,5

5,3 1200

6,0 . 850

6,2 850

8,5

12О

12О

1ЗО

13О

1О

1 28,7

2 24,05 з

5

6 28,7

7 28,7

8 28,7

9""

13,)4

13,14

9,8

9,8

9,8

13,14

13,! 4

13,14

0,98

О,13 во

ll5

200

34,3

0,38

0,38

0,38

l6,0

16,0

9,76

9,76

9,76

2,44

1,86

1,86

0,Î38

l,6

«Время реакции соответствует степени превращения. 95 с P с 98Х, которув определяют по к.ч, реакционной смеси .

""Опыт проводят в ампуле.

Степень превращения через 22 мин составляет 50 . Через 120 мин получают полиэфир с кислотным числом (к.ч.) 6,2 мг КОН/r и мол. м. 800.

Пример ы 2-6. Синтез полиэфира проводят аналогично примеру 1.

Кубовый остаток тетрабутоксититана имеет тот же состав, что и по примеру 10

Пример 7. Синтез полиэфира проводят аналогично примеру 1 с использованием кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием, Х: Ti 22,5; С 40,9; Н 8,5;

0 28,1, и отношением Ti к бутильным группам 0,45. Степень превращения через 23 мин составляет 50Х. Через

130 мин получают полиэфир с к,ч.

6,8 мг КОН/r и мол. м. 850. 20

Пример 8. Синтез полиэфира проводят аналогично примеру 1 с использованием кубового остатка с содержанием, Х: Ti 29,8; С 37,1; Н 7,0;

0 26,1. Отношение титана к бутиль-. 25 ным группам 0,08. Степень превращения через 19 мин составляет 50Х.

Через 110 мии получен полиэфир с к.ч. 6,2 мг КОН/г и мол. м. 850.

Пример 9. В толстостенную ампулу, промытую азотом, загружают

1,6 г окиси циклопентена, 0,98 NA, 0,038 г пропиленгликоля (ПГ) и 0,01Х (от загрузки) кубового остатка от разгонки тетрабутоксититана. Ампулу

Д запаивают, помещают в защитный кожух и опускают на 10 мин в баню о

Э нагретую до 200 С. Получают полиэфир с к.ч. 8,5 мг КОН/r.

Компоненты, условия синтеза и характеристики полиэфиров полученных по примерам 1-9 приведены в табл. 1.

Пример ы 10-12 (контрольные). Осуществляют аналогично примеру 1, но с использованием тетрабутоксититана элементного состава, X: С 54;9; H 10,6; 0 30 54, Ti 13,96 и отношением титана к бутильным. группам 0,25 (пример 10), разогнанного тетрабутоксититана (пример 11) и тетраметоксититана (пример 12).

Данные, соответствующие примерам !

0-12, приведены в табл. 2.

Формула изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем взаимодействия малеинового ангидрида или его смеси с фталевым ангидридом и моноэпоксида при нагревании в присутствии инициатора и титанорганического катализатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и утилизации отходов, в качестве катализатора используют 0,01-2,0Х от массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,530,0 мас,X и отношением титана к бутильным группам 0,45-0,68.

Таблица 1

1509363

Таблица 2

К,ч, р мг КОН/г

Время полупревращения, мин

Катализатор, ТемпеСодержание, r, в полиэфире

Пример

ЭХГ МА ФА ЭГ

120 6,2

290 8,0

230 8,5

П р и м е ч а н.н е. Молекулярная масса для всех примеров 800-900.

Составитель И. Чернова

Техред М.Моргеитал Корректор Н, Король

Редактор Н. Бобкова

Заказ 5760/20 Тираж 411 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул . Гагарина, 101

1 28,7 13,14 9,76 1,86

10 28,7 13,14 9,76 1,86

11 28,7 13, 14 9,76 1,86

12 14,34 6,57 4,88 0,93

0 5

0,5

0,5

0,5 ратура реакции, С

115

Время реакцинр мин

22,0

52,0

41,5

sa 165 мин реакции проппа на

25Х