Способ получения 4,4 @ -(арилендиокси)-дифталонитрилов

 

Изобретение касается нитрилов карбоновых кислот, в частности способа получения 4,4<SP POS="POST">1</SP>-(арилендиокси)-дифталонитрилов общей формулы CH = C(CN) - C(CN) = CH - CH = C - O - AR - O - C = CH - C(CN) = C(CN) - CH = CH, где AR = @ , - @ -Z<SB POS="POST">2</SB>- @ -, @

Z<SB POS="POST">1</SB> = простая связь, -CH<SB POS="POST">2</SB>-, -C(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-, -SO<SB POS="POST">2</SB>-, -O- или @

Z<SB POS="POST">2</SB> = -S- или -SO<SB POS="POST">2</SB>-, которые используют как полупродукты для синтеза полигексазоцикланов, полифталоцианинов и тетракарбоновых кислот. Цель - улучшение качества целевых продуктов и сокращение продолжительности процесса. Последний ведут взаимодействием 4-нитрофталонитрила с бифенилом формулы HO-AR-OH в среде апротонного растворителя в присутствии K<SB POS="POST">2</SB>CO<SB POS="POST">3</SB>, а также в присутствии воды в количестве 2-15 моль на 1 моль 4-нитрофталонитрила при 60-90°С. Способ позволяет повысить чистоту целевого продукта с 94,3-96,7 до 99,3 % и сократить время реакции с 4,0-4,5 до 0,5-3,5 ч. 1 табл.

1509352

Z — простая связь, -СН вЂ”;

-С(СН ) - -SO — -О- или

Ъ г 2

С1 о(); 5 (Z — -S- или -SO—

2 2 р которые используются в качестве полупродуктов для синтеза полигексазоцик-. ланов, полифталоцианинов и тетракар- 10 боновых кислот.

Целью изобретения является улучшение качества целевых продуктов и сокращение продолжительности процесса., 15

П р и и е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 173 г (1,0 моль)

4-нитрофталонитрила, 55 г (0,5 моль) рееорцина, 138 г (1,0 моли) К сот, 20

850 мл Д11ФД и 90 мл (5,0 моли воды.

Реакционную массу нагревают до 70 С выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 2 ч, охлаждают до 15-20 С и выливают в 3 л 13-но-25

ro раствора NaOH. Выпавший осадок отделяют фильтрацией, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции в фильтрат и сушат при 50-70 С.

Получают 170,1 r (94у от теории)

4,4 -(м-фенилендиокси)-дифталонитрила (желтоватый кристаллический порошок) с т.пл. 180-181 С.

Найдено, Ф: С 72,8 1; Н 2,89;

15,28. 35

С „Н,(о Н„О

Вычислено, Ф: С 72,93; Н 2,76;

N 15,47.

Содержание основного вещества

99,63. Содержание НФН по данныи поля- 40 рографии < 0,1i.

По данным тонкослойной хроматографии (Silufol UV-254, элюент - ацетон: бензол = 1: 5 об. ) - индивидуальное вещество R< 0,55. 45

Пример 2. В 25-литровый чугунно-эмалированный аппарат с пароводяной рубашкой, снабженный мешалкой, ртутным термометром в гильзе и обратным холодильником, загружают из мер- 50 ника 10 л ДМФА. Включают мешалку и через загрузочный люк загружают

0,66 кг (Ь моль) резорцина, 1,66 кг (12 моль) К СО, 2,08 кг (12 моль)

4-нитрофталонитрила и 1,30 л (72 моль) 55 воды.

В рубашку аппарата пускают пар и о нагревают содержимое до 90 С. При этой температуре реакционную массу в

4 выдерживают 0,5 ч. После выдержки массУ охлаждают до 15-20(С пуском холодной воды в рубашку. Содержимое аппарата пересасывают вакуумом в

20-литровую бутыль с обрешеткой и выливают в 100-литровую эмалированную чашу, содержащую 46 л воды с температурой 10-15 С. При перемешивании выпадает желтый осадок, который оставляют для полноты кристаллизации при о

10-15 С на 1 ч, отделяют на нутчфильтре через бельтинг, промывают 3 л

1i-ного водного раствора NaOH и затем водой до нейтральной реакции. Осадок с фильтра переносят на кюветы, раскладывают тонким слоем и сушат в паровом сушильном шкафу при 60-70 С в

I течение 8 ч. Выход 4,4 -(м-фенилендиокси)-дифталонитрила 1,96 кг (90,23 от теории). Содержание основного ве" щества 99,43. Качество соответствует показателям, приведенным в примере 1.

Пример ы 3-20.

Результаты синтеза 4,4 -(арилендиокси) -дифталонитрилов (l) приведены в таблице. Загрузка: 4-нитрофталонитрил (НФН) 34,6 г (0,2 моль), К СО

27,6 г (0,2 моль)„ растворитель

2,4 моль, бисфенол (?Х). 0,1 моль.

Таким образом, изобретение позволяет получать целевой продукт с чистотой не ниже 99,33, что значительно выше, чем в известном способе (94,396,73) и сократить время реакции до

0,5"3,5 ч (против 4,0-4,5 ч в известном).

Фориула изобретения

Способ получения 4,4 - (арилендиокси)-дифталонитрилов общей формулы .. Π— Аг-О, CN

NC CN где Ar — двухвалентный ароматический радикал С вЂ” С, выбранный из группы, содержащей где Z — простая связь, -СН вЂ”, -C(CH ) â€, -SO -, -О- или

09352

6 целью улучшения ка ч ест ва целевых про-. дуктов и сокращения продолжительности процесса, последний ведут в присут 5 ствии воды в количестве 2-15 моль на

1 моль 4-нитрофталонитрила при 60-90 С.

Количество но моль/ моль НФН

Содержание осРастворитель

Температура, С

Время, ч

Выход (т), Ж

При- Биофенол мер (количество), г новного вещества, Qi

Резорцин (и)

То же

8,0 93

4,5 95

3,5 94

0,75. 92

0,5 92

6,0 94

3,5 76

12,0 93

ДИФА

ДМСО

ЛНФА

То же

4Ф

6

8

10 11

То же

«11»

«11»

I l »

«I I »

«I I»

«I l »

«11

ll»

»11

11

l l »

»1 l »

«11

«11»

«I I».СН

С

СН3

Дифенилолпропан (228) ДМФА

Гидрохинон (XZ)

Пирокатехин (Zj:)

4,4 -Диоксидифенилметан Щ (20 О)

» »l l »»

4,4 -Ди/ оксидифенилсуль- / 302 / фон (28,2) ДИСО

4,4" -Диоксидифенил- I --<11,2) -Я=ОО Д4,4 -ДиоксидифенилI (9,9 -флуорен) 1 (35,0) ДИСО

2 8 -Диок-Э сидибензотиофен (24,8) -, ЛИФА

2 8-Диокси"

У г дибензотио-. 1 I

$0 оксид (28,0) ЛИСС

14.15

17

5 15

Z — -$- или -SO—

2. 2 взаимодействием 4-нитрофталонитрила с бисфенолом общей формулы HO-Аг-OH в апротонном диполярном растворителе в присутствии К СО при нагревании, отличающийся тем, что, с

0 . 60 96,7

0 90 95,1

2,0 60 99,7

2,0 90 99,5

15,0 90 99,4

1,0 60 97,1

20,0 90 90,3

0 30 94,3

6,5 90 3,0 . 95 99,3

6,0 80 3,0 89 99,7

6 5 70 3 0 80 99 4

6,5 90 3,0 82 99,5

6,5 90 3,5 77 99,5

6,5 90 3,0 69 99,3

6,5 90 215 93 99,6

6,5 90 . 2,5 78 99,5

6 5 90 3 5 79 99,6

1509352

Продолжение таблицы

20 4,4-Диоксидифенил (18,6) 6,5 90 3,0 97 99 7

ДМФА

М

Сравнительные примеры.

Составитель М.Меркулова

Редактор Н.Бобкова Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий

Подписное

Тираж 352

Заказ 5759/19

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðoä, ул.Гагарина, 101