Патент ссср 154242
Класс С Olb; 12i, 24 № 154242
;т i
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа Л" 45
С, Н. Кондратьев
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЖИДКОГО СЕРНОГО АНГИДРИДА
Заявлено 9 апреля l962 r. за № 773240/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Микистров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 9 за !963 r. жидкий стопропентный серный ангидрид, стабилизированный некоторыми добавками, является наиболее перспективным сульфирующим агентом в промышленности органического синтеза, так как в случае его применения практически не образуется отработанной серной кислоты.
Известны способы стабилизации жидкого серного ангидрида при помощи добавки других веществ, таких как хромат и бихромат калия, мономерпые и полимерные силаны, эфиры кислот, галогениды сурьмы, олова титана бора, фосфора и др.
Многие из перечисленных добавок токсичны, дороги или дефицитны.
Предлагаемый способ стабилизации заключается в добавлении к жидкому серному ангидриду небольших количеств фосфатов щелочных металлов, таких как гексаметафосфат натрия (ИаРОз)в или тетрапирофосфат натрия (Иа4РаОт), или триполифосфат натрия (NasP: O o), или красный фосфор.
Количество добавленного стабилизатора по предлагаемому способу составляет 02 — 03о, вес. и определяется требуемой стабильностью и чистотой серного ангидрида.
Способ позволяет существенно расширить ассортимент стабилизирующих добавок, являющихся недефицитными, безвредными и негигроскопичными веществами.
Предлагаемые стабилизаторы практически не растворяются в жидком серном ангидриде и загрязняют его в минимальной степени.
Пример 1. Жидкий $0з получают осторожной отгонкой из высоконроцентного олеума, собирают в сборнике при температуре 30 — 35 и наливают в присоединенную к сборнику сухую стеклянную ампулу. № 154242
Предварительно в ампулу загружают тонкоизмельченный и просушенный при 200 — 300= триполифосфат натрия из расчета 0,307го от веса серного ангидрида (например, на 70 г $0. -берут 0,21 г Na:P0010), влажный воздух из ампулы вытесняют током сухого инертного газа или выкачивают вакуум-насосом.
Заполненную ампулу взбалтывают и хранят различные сроки при нулевой температуре. С целью контроля образцы периодически (раз неделю) расплавляют при 20 .
Скорость полимеризапии серного ангидрида при 0" оценивают по количеству полимерной формы, образующейся по истечении определенного времени в зависимости от количества введенного ингибитора (см. табл. 1).
Таблица 1
Количество введенного Ха,Р,. О„, вес %
1 7 месяцев
1 месяца а месяцев
0,3
0.5
0.5
0,3
G,5
0.1 о,з
0,S
0.7
0.2
0.1
Контрольные образцы серного ангидрида посл- быстрого охлаждения до 0 и кристаллизации содержат около 60 — 800, полимерной формы; при медленном переохлаждении до - - 10 полимеризуются полностью в течение суток.
Пример 2. По методике, описанной в примере 1, приготовляют смеси, содержащие на 100 вес. ч. жидкого SO", 0 2 вес. ч. триполифосфата натрия или 0,2 вес. ч. гексаметафосфата натрчя, или 0,2 вес. ч. тетрапирофосфата натрия.
Смеси на1ревают в запаянны: ампулах в течение двух часов при
75, периодичсски взбалтывают и хранят различные сроки при 0 .
Скорость полимеризации оценивают по количеству полимерной формы, образующейся по истечении определенного времени (см. табл. 2) .
Таблица 2
Количество введенного ингибитора вес о,„
7 месяцев
1 месяца
3 месяцев
0,5
0,2
0,5
0,1
0.7
5
0,5
О,l следы следы
0,2 следы следы
0,2 следы следы
Via,.-, РзО„, 0,2 (МаРО„)б
0,1
0,2
0,5
Va,Ð О, 0,2
0,3
0,5
Количество полимерной формы (в процентах цо отношению к жидкому SO,.), образующейся пои 0 по исте енин
Количество полимерной формы (в процентах по отношению к жидкому SO,), образующейся при 0 по истечении
¹ 1154242
Предмет изобретения
Составитель Р, Эрлих
Редактор P. П. Вчерашний Техред T. П. Курилко
Корректор О. Б. Тюрина
Поди. к печ. 4/1Х вЂ” 64 г. Формат бум. 70>108>i; Объем 0,2б изд л.
Заказ 1927/1 Тираж 500 Цена 5 кон.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ стабилизации жидкого серного ангидрида путем введения .добавок других веществ, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизирующих добавок, применяют фосфаты щелочных металлов, такие как гексаметафосфат натрия (ЫаРОз)в, тетрапирофосфат натрия (Ха4РаОт), триполифосфат натрия (Ха5РзО О) .или красный фосфор в количестве от 0.2 до 0.3о, вес.