Способ получения бутена-1

 

Изобретение относится к производству углеводородов ,в частности, к способу получения бутена-1, может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса. Процесс ведут димеризацией этилена в углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей разнолигандные комплексы циркония формулы ZRX<SB POS="POST">N</SB>Y<SB POS="POST">H-N</SB>, где X-CL

Y-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>C(O)CH<SB POS="POST">2</SB>C(O)C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>C(O)CH<SB POS="POST">2</SB>C(O)CH<SB POS="POST">3</SB>, CH<SB POS="POST">3</SB>C(O)CH<SB POS="POST">2</SB>C(O)CH<SB POS="POST">3</SB>

п=1 или 2, и алкилалюминий галогенид формулы (R)<SB POS="POST">2</SB>ALCL, где R - этил, бутил, при молярном соотношении соединения циркония и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе 1:(30-100) и при (-10)-(+60)°С и давлении 15-50 ат. Эти условия обеспечивают высокую производительность процесса 1500-9290 г на 1 ZR в 1 ч. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!) 1 С 07 С 11/08, 2/32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTKPbITHRM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4337560/31-04 (22) 04.12.87 (46) 07.08.89. Бюл. Р 29 ,(71) Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г.Иамедалиева (72) А.Г.Азизов, А.Г.Пиралиев, А.А.Ханметов и А.Г.Гусейнов (53) 547.313.4(088.8) (56) Заявка ФРГ N 3301162, кл. С 07 С 11/08, 1984.

Авторское свидетельство СССР

Р 857097, кл . С 07 С 11/08, 198 1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕНА-1 (57) Изобретение относится к производству углеводородов, в частности к способу получения бутена-1, может быть использовано в нефтехимии. ЦельИзобретение относится к производству бутена-1 и может быть использовано в нефтехимии.

Цель изобретения — повышение производительности процесса получения бутена-1.

Пример 1. В продутый сухим аргоном автоклав емкостью 0,25 л переносят 50 мл раствора, содержащего 0,2 ммоль (0,160 r) тридибензоилметанхлорид циркония Z r (C | Н,„О ) д С1 в бензоле. Затем к этому раствору прибавляют 20 ммоль (?,5 г) диэтилалюминийхлорида (С, Е>) А1C1. Молярное соотношение А1:Zr = 100:1. Закрывают автоклав, подают этилен до давления 40 ат. Димеризацию проводят при 40 С в течение 1 и. Затем авто о

„„SU„„1498745 А 1 повышение производительности процесса. Процесс ведут димеризацией этилена в углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей разнолигандные комплексы циркония формулы ZrZ„Y „, где Х вЂ” С1, У C H C(0)СН С(О)С Н5

С Н С(О)СН С(0)СН3 СНэ -(О)СН С(0)СН и = 1 или 2, и алкилалюминийгалогенил формулы (К)А1С1, где R — этил, бутил, при молярном соотношении соединения циркония и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе

1:(30-100) и при (-10) †(+60) С и давлении 15-50 ат. Эти условия обеспечивают высокую производительность процесса 1500-9290 r на 1 г Zr в 1 ч.

2 табл. клав отсоединяют от линии этилена и бутены переконденсируют в ловушке с охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда. Получают 79,5 г продукта, содержащего 93,6 мас.7 (74,4 r) бутеновой фракции 64 мас.Z (S,! г) олефинов С -С . Содержание бутена-1 в бутеновой фракции 99,9 мас.7.. Олигомеры выше С состоят из линейных олефинов С -С .

Производительнос ть 4331, 1 г продукта на 1 r Zr в час. Оставшуюся в автоклаве после переконденсации бутенов жидкую часть с растворителем сливают, катализатор разлагают

107-ным водным раствором NaOH, сушат над хлористым кальцием и анализируют

3 1498745 4 методом ГЖХз ИК, ПИР и масс-спектро- !р о р м у л а и э о б р е т е н и я скопическими методами анализа..

Пример ы 2-21. Процесс про- Способ получения бутена-1 путем водят по методике примера 1, но при 5 димеризации этилена в углеводородном разных условиях. Условия проведения растворителе в присутствии каталитипроцесса и полученные результаты све- ческой системы, содержащей соединедены в табл. 1 и 2. ния циркония и алкилалюминийгалогеВ примере 15 загрузку автоклава нид общей формулы К А1С1, где R— проводят как в примере 2. После про- 10 15-50 ат ведения реакции в определенное время с последующим выделением целевого димеры этилена переконденсируют в продукта, отличающийся автоклав, заново подают этилен. усло- тем, что, с целью увеличения произвия процесса и результаты многократ- водительности процесса, в качестве ного использования одного и того же 15 соединения циркония используют его катализатора приведены в табл. 2. разнолигандные комплексы общей форКак видно из данных, приведенных мулы ZrX„Y » где Х - Cl, Y— в табл. 1 и .2, предлагаемый способ

3 ° получения бутена-1 более эффективен или по сравнению с известным, так.как 20 лярном соотношении соединения циркообладает более высокой производитель- ния и алкилалюминийгалогенида в каностью. 1500-8500 r продукта на 1 г талитической системе 1:30-100 соотЕг в час по сравнению с 260-430 r ветственно и при (-10) - (+eo) С.

0 по известному способу.

Двв- Быприпер

Соелпненне ннрконня

Рясгворнтел>.

ТемпеСоотноиенне

Al>Zr (моль) 8реСостав пролунта

Активность катализатора, r пролукта на r

Zt в час

Селектив11ость Лнмерно» фракции

llo бутену-1, мас. Z лемя ° мин хол

Бутея-1 ря тура, С

we ° атм про" луктв, r г мас.l мас.Z (ДБН) ЕгС)

2 Еr(ДНб) С1

3 Ег(ДНБ)ЗС1

4 Ег(ДНБ) ЭС1 5 Zr(1818)>CIr

6 Zr(A>IA>I)>CI

7 Ег(БАц)! Cl

8 Ег(АИАц)эС1г

9 Ег(78!Б)ЗС!

IO Ег(ДИБ)ЭСI

11 Ег(2818))С1 !

2 Ег(днб) С1

I 3 Ег(ДНБ) ICI !

Я Ег(ДИБ) С1

79,5 74,4

37,9 37,0

68,0 55>7

ЗО ° 4 29,1

42 ° 9 39 5

55.0 51,3

63.5 56,5

38,7 35,7

33,9 28 ° 8

32,Ь 32, 1

63,9 59,4

39,0 37,8

28,5 2/,8

61 ° 2 57,5

Бенэол

Бензол

Г>ено)>

Толуол

Бензол

Бенэол

Бенэол

Бенэол

Хяорбенэол

Толуол

Бенэол

Бенэол

Гептан

Хлорбепэоя

190: 1

80:!

70>

80: 1

50:I

89:1

80>1

80>1

30.!

80:

80:1

80:!

80:!

50:1

5, 6,4

0>9 2,4

12 ° 3 18,1

1,Э 4,2

2 ° 5 6 0

3,7 6>7

7,9 11,0

3 ° 0 7,75

4,2 12,7

0>5 1 ° 5

12, Ь 19,9

1,2 3,1

0,6 2,0

Э>7 Ь,и

9Э ° 6

97 ° 6

81,9

95,8

94,0

УЗ>3

89 О

92,2

87,3

9б,5

8И ° 1

96,9

УБ,И

94,0

4331, I

8095,0

3728,0

3322 ° 4

2302.,7

3015,3

3495,5

2128,8

1899,9

1810>0

Э45 3. 9

8524,6

1535>0

3344,0

99,9

100>0

99>8 !

90,0

99,У

99,9

99,9

99.9

99,9

199,9

99,9

100, И

99,9

99.9

Ег(ДНБ)ЗС!

17 Ег(ДИБ) Сl а Ег(диб),С) !

9 гг(ДНБ),С!

20:

50:1

80:1

120:!

Бенэол

Бензол

Толуол

Бензол

90,5 50 И

51 ° 4 16,5

13,2 12.5

43,3 40,3 способу

119 116,6 !

19 1!Э,о

40 ° 5 44,7

34 ° 9 Ь7 ° Ч

0,7 5 ° О

З,э 7.6

55. 3

32,1

95,0

92,4

4945,V

5620,0

1440>0

4765,0

99,9

99,0

I 0Î, О

9У,9

2V Zr(OC НЧ), 21 Zr(OCIÍe)e

25>

18! !

Хлорбенэол

Хлорбенэол

98 О

У5,И

2,0

6 и

2,38

5,V

261,0

43$,8

98,5

УБ,V

BAII — бенэоилвцетон, АцАц — ацетилацетон. Алкнлалимнниагалогенил, I-IO, 15 - (С Н ) Л1С1, в примерах 11-!Я - (С Н ), A1C1.

> Таблица 2

Л р и и е ч я и н е. 7818 - Лнбенэоилметвн, испольэуемыя в примерах

Состав продукта

СелективТемпература опыта, оС

Давление, атм

Промевуток времени от начала работы лиэатора, ч

Время

Опыта °

ИИ Н

Вь>код продукта, Активность> г продукта на

1гzrвч ность ди» мерной

Вутен-1

С6 Ñ8 фракции по бутеи-1 мас. Z г мас.Z

15 15 40

15 10 40

42,4 41,34 97,5

38>2 37>4 98,0

1,06 2,5

0,76 2,0

1ОО,О

99,9

9290,0

&377,0

1 >25

2,5

3,5

21,О

92,0!

О ЯО

15 10 40

20 15 40

40 15 35

37,5 98,7

36,6 98,0

29,2 97,0

24,0 96,0

О>49 1,3

0,74 2,0

0,9 З,О

1,О 4,0

ЗВ,О

37,4

ЗО,I

25 0

99,9

99,9

99,9

99,9

8333,0

8201,2

4950,6

2055,0

49

-5

49!

49

49

5v

29

ЭО

Хантроль

-15

1V

Примеры

100 бО

60 49 !

5 49

60 40

30 49

60 40

69 40

69 40

Ьи 40

60 40

60 15

60 39

15 50

ЬО 4и

ЬО 40 ные примеры

60 40

30 ЭО

30 40

30 40 по известному

300 50

180 60