Способ количественного определения @ , @ -бис(трет- бутилперокси)-м,п-диизопропилбензола

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количест венному определению в,ог -бис (трет-бутилперокси)-м,п-диизопропилбензола (ДБ). Цель - повьшение точности способа. Определение ведут восстановлением ДБ иодидом натрия в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании и титрованием тиосульфатом натрия. Анализируемую пробу дополнительно подвергают газохроматографическому анализу и определение количества целевого продукта ведут по X (мас.%) (V -V) 0,008467 xlOO- (X,+Xj)/m (0,887Х,+0,843X.j), где V, Vg - объемы раствора тиосульфата натрия (в пересчете на раствор концентрации 0,100 моль/ л).израсходованные на титрование пробы и холостого опыта, мл; m - навеска пероксида, г; Х, Xj - содержание соответственно ми п-изомеров в образце , найденное газохроматографическим способом, мас.%. I табл. (С С/)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

„„SU„„>sess

G 0l N 30/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ДBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

OCVAAPCTBEHHblA КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4114225/23-04 (22) 04.09.86 (46) 07. 02. 89. Бюл. Р 5 (72) Н.А. Кожихов а, Ф. И. Лапт ев а, А.М.Кукова и О.H.Êîæèõîâà (53) 543. 42. 063 (088. 8) (56) Giuffre Ь., Cassone F., Pontani R. Quantitative Determination of

Same Organic Pегоx des Chem. and

Ind, 1966, 48, 1, 33-36.

Hair R, Graupner А. Determination

of Organic Peuxides by Iodine Liberation Procedures Ansi. СЬев, 1964, 36, 1, 194-204. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕ-

НИЯ о, ос -БИС-(ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИ)-м,пДИИЗ ОПРОП ИЛБ ЕН 3 ОЛА (57) Изобретение относится к анали" тической химии, в частности к количественному определению еС,оС -бис. Изобретение относится к аналитической химии, а именно к методам оп-. ределения о,с -бис-(трет-бутилперокси)-м,п-диизопропилбензола (пероксида)-БПИБ.

Целью изобретения является повышение точности метода.

Пример l. Анализ БПКБ.

В коническую колбу вносят цилиндром 25 мл ледяной уксусной кислоты.

Закрывают колбу пробкой, снабженной двумя сифонными трубками, и продувают в течение 3 мин током СО . Продувку продолжают во время добавления всех реактивов. (трет-бутилперокси)-м,п-диизопропилбензола (ДБ) . Цель — повышение точности способа. Определение ведут восстановлением ДБ иодидом натрия в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании и титрованием тиосульфатом натрия. Анализируемую пробу дополнительно подвергают газохроматографическому анализу и определение количества целевого продукта ведут по формуле Х (мас,Е) = (Ч -Vo) ° 0,008467

А!00 ° (Х,+Х )/m (0,887Х, +0,843Х ), где V V — объемы раствора тиосульфата натрия (в пересчете на раствор концентрации 0,100 моль/ л),израсходованные на титрование пробы и холостого опыта, мл; m — навеска пероксида, г; Х,, Х вЂ” содержание соответственно м- и и-изомеров в образце, найденное газохроматографическим способом, мас.7. 1 табл.

Приподнимают пробку, вносят в колбу 6 г NaJ, 1,5 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое колбы, чтобы растворилась большая часть NaJ.

Взвешивают в стаканчике пробу БПИБ . (0,2 r) и количественно переносят в колбу. Прекращают продувку и быстро присоединяют колбу к холодильнику.

Устанавливают колбу на нагретую плитку и кипятят содержимое в течение

30 мин. Затем через холодильник добавляют 100 мл дистиллированной воды, отсоединяют колбу от холодильника и титруют выделившийся иод раствором тиосульфата натрия до обесцвечиваз 1456877 ния, добавляя в конце титрования l—2 мл раствора крахмала. Параллельно в тех же условиях проводят холостой опыт.

Суммарное содержание БПИБ вычисляют по формуле

5 (V — Vo ) 0 008467 100 Х + Х

m(0 887Х < + Оъ 843Х») По результатам хроматографического анализа трех параллельных проб того же. образца содержанием м- и п-изомеров составляет, мас.%: Х, = 63,19; Х = 27,86.

Подставляя полученные значения в формулу для Х, находят суммарное содержание пероксида в образце равным

94,14+0,2 мас.X.

Без учета соотношения изомеров результат анализа равен 92,74 мас.X.

Пример 2. Анализ БПИБ-40 (40%-ная смесь м--и п-изомеров пероксида с мелом).

Анализ проводят аналогично примеру 1. По результатам хроматографичес" кого анализа трех параллельных проб содержание м- и п-изомеров составляет, мас.%: Х, = 23,25; X = 13,88.

Суммарное содержание пероксида в образце с учетом соотношения изомеров составляет 38,35 1,73 мас.%.

Без учета соотношения изомеров результат анализа равен 37,69 мас.X. Peзультаты определения пероксида

БПИБ в искусственных смесях представлены в таблице.

0,887 и

0,843

20 — массовые доли м и и-изомеров пероксида, определяемые иодометрическим методом в образцах, соответствующих индиви25 дуальных изомеров;

Х,-Х вЂ” содержание м- и и-изомеров пероксида, найденное независимым (хроматографическим) методом, мас ° % ° Хроматографический анализ выполняют методом внутреннего стандарта. В качестве последнего используют п-октадекан.

Условия разделения: колонка стек- 35 лянная 50»0,3 см, насадка — силикон

SE 30 или E-301 на хроматоке ИАИ (0,20"0,25 мм), расход газа-носителя (азота) 60 мл/мин, температура колонны 120+5 Ñ, температура испарите- 40 ля 160 -10 С, детектор — пламенноионизапионный, температура детектора.

180 10 С, объем пробы 0,4-0,6 мкл.

На анализ взяты навески пероксида

0,2175, 0,2040 и 0,1963 r, на титро- 45 вайие которых соответственно пошло

21,45; 20,10 и 19,35 мл раствора серноватистокислого натрия концентрации 0,0991 моль/л. На титрование в контрольном опыте пошло 0,10 мл ра- 50 створа тиосульфата.

Формула изобретения

Способ количественного определения oL,о -бис-(трет-бутилперокси)м,п-дииэопропилбенэола путем восстановления его иодидом натрия в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании и титрования выделившегося иода тиосульфатом натрия, о т л ичающий с я тем, что, с целью повьппения точности способа, анализируемую пробу дополнительно подвергают газохроматографическому анализу и определение количества еС дС -бис(трет-бутилперокси)-м,п-диизопропилбензола ведут по формуле (V — V ) 0 008467 ° 100 (X q + Xg)

m(0,887X) + 0,843Х )

55 где Ч, Vä — объемы раствора тиосульфата натрия (в пересчете на 0,100 моль/л), израсходованные соответственно на титрование пробы и на холостой опыт;

0,008467 — масса пероксида, эквивалентная 1,00 мл

0,100 М раствора тиосульфата натрия;, m — навеска пероксида, г; где V<, Ч вЂ” объемы раствора тиосульфата натрия (в пересчете на раствор концентрации 0,100 моль/л), израсходованные на титрование пробы и холостого опыта, мл;

)456877

m — наве ск а перок сида, г;

Х, Х - содержание соответственно м- и и-изомеров

Введено в искусственнув смесь, мас.й

4Х, метаиво арамера " аомера х, 0,2400 0,75

4 -2,97

95,72 0,2367 0,75 4 -О,!5 92,75

38,61 57,26

4 -2,22

48,16 47 ° 82 96,70 0,2418 0,77 4 +0,72 94,48 0,2412 0,76

0,1554 0,67 5 -2,16

96,84 0,2576 1,11 3 Ю,74 94,68

57, &6 3&,24

Составитель С.Хованская

Редактор В.Бугренкова Техред М.Ходанич Корректор Л.Патай

Заказ 7547/43 Тираж 788 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР !

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Определено пероксида в смеси предлагаемым способом, мас.Z

Определ пероксид по паве ному сп собу,ма в образце, найденное газохроматографическим способом, мас.X.