Способ получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена

 

Изобретение касается галоидалкенов, в частности способа получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена - полупродукта для получения гербицида трихлораллилдиизопропилтиокарбамата (триаллата). Цель - упрощение процесса . Последний ведут изомеризацией 2,3,3,3-тетрахлорпропена, содержащего 1,1,2,3-тетрахлорпропен в присутствии катализатора - безводного хлорида железа в количестве 5- 400 pptn от смеси изомеров при ЮЗ-ио С. Способ позволяет получать целевой продукт с количественным выходом в одну стадию, а также применять катализатор в низкой концентрации . § (У) с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51) 4 С 07 С 21/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К llATEHTY ции.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3757914/23-04 (22) 05.07.84 (31) 511131 (32) 06.07.73 (33) US (46) 15.01.89.Бюл. N - 2 (71) Монсанто Компани (US) (72) Скотт Сэнтфорд Вудард (US) .(53) 547.412.2.07 (088.8) (56) Haszeldine, Tluoroolefins, Journ Chem, Soc., 1953, с.3371-3378.

Авторское свидетельство СССР

В 899523, кл.С 07 С 21/04, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3-ТЕТРАХЛОРПРОПЕНА

„„SU „„1452476 А 3 (57) Изобретение касается галоидалкенов, в частности способа получения

1,1,2,3-тетрахлорпропена — полупродукта для получения гербицида трихлораллилдиизопропилтиокарбамата (триаллата). Цель — упрощение процесса. Последний ведут изомеризацией 2,3,3 З-тетрахлорпропена, содержащего 1,1,2,3-тетрахлорпропен в присутствии катализатора — безводного хлорида железа в количестве 5400 ppm от смеси изомеров при

103-130 С. Способ позволяет получать целевой продукт с количественным выходом в одну стадию, а также применять катализатор в низкой концентра1452476

Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения 1,1,2,3-тетра-. хлорпропена путем изомеризации 2,3, 3,3-тетрахлорпропена, содержащего

1,1,2,3-тетрахлорпропен в присутствии металлсодержащего катализатора аллильной перегруппировки при повищенной температуре„ о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут при 103-130 С, а в качестве катализатора аллильной перегруппировки берут хлорид железа в количестве

5-400 ppm от смеси изомеров.

Техред Л.Сердюкова Корректор М.Максимшпинец

Редактор F..Копча

Тираж 352

Заказ 7095/58

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д ° 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу . получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена, представляющего полупродукт для получения гербицида трихлораллилдиизопропилтиокарбамата (триаллата) °

Целью изобретения является упрощение процесса.

Пример 1. В реактор емкостью

500 мл, снабженный боковыми выемка- 10

1 ми, мешалкой, подводящей воронкой и термометром, загружают 145 r l,l,l,,2,3-пентахлорпропана (степень чисто-! ты 97,4 ) и 0,31 r тетраалкилхлорида четвертичного аммония (Aliqua+ 336) ° 15

Через воронку .загружают 50%-ный раствор каустической соды (55,2 r) разбавленный до объема около 130 мл.

Смесь в реакторе перемешивают и нагревают на паровой бане до 90 С. Ее 20 выдерживают при этой температуре (+ 2 С) в течение всей последующей реакции. По достижении температуры о содержимого реактора 90 С начинают мед енно добавлять раствор каусти- 25 ка и продолжают добавлять раствор в течение 2 ч 30 мин. После этого смесь выдерживают еще ЗО мин при этой темепатуре, потом ее охлаждают, прекращают перемешивание и разделя- 30 ют органическую и водную фазы. Получают 118 г органических веществ, из которых 115 г представляет собой смесь изомеров 2,3„3,3- и 1,1,2, 3-тетрахлорпропана (виход 98,0 .).

Отсутствие 1,1,1,2,3-пентахлорпропена в собранной органической фазе показывает 100%-ную конверсию.

Пример 2. Органическую фазу, полученную в соответс.вии с примером 40

1, представляющую собой смесь 2,3, 3,3- и 1,1,2,3-тетрахлорпропена (примерно 55:45), в которой отсутствует видимая вода (мутность или капли), смешивают с 5 рртп вес. безводного . 45 хлорида железа (III). )ту смесь наго ревают 15 мин при 103 С. Достигается количественная изомеризапия 2,3,3, 3-тетряхлорлропена в 1,1,2,3-тетра" хлорпропен.

Пример 3. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную конденсатором и сборником, загружают смесь, содержащую 1,1,2,3- и 2,3,3,3-тетрахлорпропены в примерном соотношении 45:55, смешивают с 400 рртп безводного хлорида железа (III). Смесь нагревают в течение 1 ч при 103 С.

Достигается количественная изомеризация 2,3,3,3-тетрахлорпропена в

1,1,2,3-тетрахлорпропен.

Преимущество предлагаемого способа заключается в том, что применение безводного хлорида железа при изомеризации 2,3,3,3-тетрахлорпропена приводит к получению продукта высокой чистоты, т.е. к получению изомера

l,1,2,3-тетрахлорпропена, и что неожиданно получают указанный продукт высокой чистоты за счет применения крайне низкой концентрации катализатора — безводного хлрида железа, составляющей 5-400 рртп, Все это в целом упрощает процесс. При этом более высокая концентрация катализатора нецелесообразна, так как приводит к образованию гидроокиси железа, которую нужно отделять от целевого продукта.