Способ адсорбционной очистки н-парафинов

 

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к адсорбционной очистке н-парафинов. Цель - повьшение степени чистоты н-парафинов и уменьшение времени адсорбции. Очистку н-парафинов ведут в движущемся слое адсорбента жидкофазной адсорбцией . Последнюю ведут в две ступени при соотношении времени контакта н-парафинов с адсорбентом между ступенями 1:2. Предпочтительно на вторую ступень подают фракцию парафинов н.к. 320 С, выделенную из фракции парафинов после первой ступени адсорбции . 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОРИА ЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4106743/23-04 (22) 18.08.86 (46) 30.!2.88. Бюл Р 48 (72) В.Н. Литвинов, Ю.З. Вотлохин, И.И. Ремова и М.M. Афанасенко (53.) 665.662.2(088.8) (56) Мартыненко А.Г. Производство и применение жидких парафинов. М.:

Химия, 1978, с. 230-240.

Авторское свидетельство СССР

Ф 443854, кл. С 07 С 7/12, 1974.

Авторское свидетельство СССР

9 979490, кл. С 10 G 73/42, 1982. (54) СПОСОБ АЦСОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ н-ПАРАФИНОВ

„,Я0„„3447841 а1 (.д1) 4 С 10 G, 73/42 С 07 С 7/12 (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к адсорбционной очистке н-парафинов. Цель — повышение степени чистоты н-парафинов и уменьшение времени адсорбции. Очистку н-парафинов ведут в движущемся слое адсорбента жидкофазной адсорбцией. Последнюю ведут в две ступени при соотношении времени контакта н-парафинов с адсорбентом между ступенями 1:2. Предпочтительно на вторую ступень подают фракцию парафинов, о н.к. 320 С, выделенную из фракции парафинов после первой ступени адсорбции. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1447841

Изобретение относится к способу глубокой очистки н-парафинов от вредных примесей (ароматических. углеводородов, смолистых и других соединений) с использованием адсорбентов и может применяться в нефтеперерабатывающей и нефтехимической .отраслях промышленности, Целью изобретения является повыше- 10 ние степени чистоты полученных н-парафинов и уменьшение времени адсорбции.

Способ осуществляют следующим образом. f5

Неочищенные н-парафины подают в нижнюю зону движущегося слоя адсорбента Х ступени и в режиме противотока их очищают практически полностью от смолистых соединений и в значитель- 20 ной степени от ароматических углеводсродов. Отработанный адсорбент с адсорбированными на нем смолистыми и ароматическими соединениями выводят из нижней зоны движущегося слоя ад- 25 сорбента. Поскольку для I ступени скорость очистки н-парафинов от смолистых соединений больше последующей доочистки н-парафинов от ароматических углеводородов до требуемого качества на II ступени, то время контакта фаз на I ступени меньше, чем на II (т.е. объемная скорость сырья на I ступени больше, чем íà II).

Частична очищенные н-парафины пос.35 ле первой ступени разделяют на две фракции в случае очистки широкой фракции н-парафинов. Частично очищенные и-парафины фракции н.к. о

320 С, идущие для производства БВК, направляют в нижнюю зону движущегося слоя адсорбента II ступени. Н-парафио ны фракции 320 С вЂ” к.к. получают небходимого качества уже после прохождения первой ступени очистки из-за более низких требований к ним. На

II ступени очистки н-парафины проходят противотоком через слой,адсорбента, где происходит их окончательная доочистка от ароматических углеводородов. При этом регенерированный адсорбент II ступени при движении плотньпч слоем адсорбирует оставшиеся ароматические углеводороды в н-парафинах, и после отработки своей ем55 кости ::"o удаляют из нижней зоны движущегося .лоя. Поскольку концентрация ароматических углеводородов в поступавших на Х ступень частично очищенных н-парафинах фр. н.к. ! о

320 С незначительна, то это приводит к низкой скорости очистки и необходимости иметь время контакта фаз на ней больше, чем на первой ступени. Между этими ступенями поддерживают соотношение времени контакта фаз равным 1:2.

Оба потока отработанного адсорбента объединяют вместе и далее они поступают на стадии десорбции, окислительной регенерации. Регенерированный адсорбент вновь направляют на адсорбционную очистку н-парафинов.

Условия осуществления способа: температура стадии жидкофазной адсорбции 25-,30 С, в качестве адсорбента использован шариковый, широкопористый катализатор Цеокар-2 фракционного состава 2ф4 мм, содержащий 10-;.

121 цеолита Г1аУ, обладающий адсорбционной способностью по ароматическим углеводородам.

Стгдию десорбции ароматических углеводородов проводят с помощью вытеснптеля ГЗ при нагреве адсорбента от 30 до 400 С. На следующей стадии— окислительной регенерации при подаче в слой адсорбента воздуха иэ него выжигают кокс при 400-;600 С.

Способ очистки испытан на лабораторной установке с одним движущимся слоем адсорбента, где стадия адсорбции изучалась на стеклянной модели диаметром 30 мм, высотой 800 мм. Провед-.::me адсорбционной очистки н-парафинов в две ступени изучено путем изменения ape«=".íè контакта фаз (объемной скорости) и последовательного пропуска через движущийся слой адсорбента н-парафинов один или два раза (изучение одно- или двухступенчатой схемы процесса), П р и и е р 1 (по известному способу). Процесс жидкофазной очистки происходит в одну ступень (за один проход:.ерез движущийся слой). Н-парафины фр. 200-, 320 С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.t. смол 0,02 мас.7, проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента. Подача и-парафинов происходит с объемной скоростью 0,25 ч (время контакта фаэ 4 ч). При очистке поддерживают объемное соотношение межд» очищенными н-парафинами и прошедшим стадию адсорбции адсорбентом равным з

144

1:1. В результате прохождения через движущийся слой адсорбента н-парафины очищают до концентрации ароматических углеводородов 0,093 мас,7., смол — 0,03 мас.7..

Пример 2 (по известному способу). Процесс жидкофазной очистки происходит в одну ступень (за один проход через движущийся слой). Н-парафины фр. 200 †;320 С с начальным содержанием .ароматических углеводородов 1,43 мас.7, смол 0,02 мас.7, проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента.

Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,08 ч (время контакта фаз 12 часов). При очистке поддерживают объемное соотношение между получаемыми очищенными н-парафинами и направляемым на .стадию адсорбции адсорбентом, равным 1:l. В результате прохождения через движу,цийся слой адсорбента н-парафины очищают до концентрации ароматических углеводородов 0,016 мас.Ж, смолнет.

Пример 3. Процесс жидкофазной очистки происходит в две ступени (за два прохода через движун!ийся слой). Н-парафины фр. 200-;320 С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.7, смол

0,02 мас.7, проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (I ступень очистки).

Подача и-парафинов происходит с объемной скоростью 0,33 ч (время контакта фаз 3 ч ), при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,29 мас.7., Далее эти н-парафины повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (II ступень). .Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,16 ч (время контакта фаз 6 ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,016 мас.7, смол — нет. При очистке поддерживают объемное соотнош< ние между получаемыми очищенными н-парафинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (суммарно на I. u II ступень) равным 1:1. Соотношение времени контакта фаз на I u II ступенях составляет 1:2.

7841

И р и и е р 4. Процесс жидкофазной очистки происходит в две ступени (за два прохода через движущийся

5 слой). Н-парафины фр. 200-320 С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.7, смол

0,02 мас.7. проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированно10 го адсорбента (Т ступень очистки).

Подача н-парафинов. происходит с объемной скоростью 0,25 ч (время контакта фаз 4 ч). При этом получают очищенные парафины с концентрацией аро—

15 матических углеводородов 0,093мас.7.

Далее эти н-парафины повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (II ступень). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,2 ч (время контакта фаз 5 ч, при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,023 мас.7, 25 смол — нет. При очистке поддерживают объемное соотношение между полученными очищенными н-парафинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (суммарно на I u II ступе-

30 ни) равным 1:1. Соотношение между временами контакта фаз на I u II ступенях составляет 4:5.

П р им е р 5, Процесс жидкофазной очистки прои=ходит в две ступени (за два прохода через движущийся слой). Н-парафины фр. 200-. 320 С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.7., смол

0,02 мас.7 проходят снизу вверх че4О реэ движущийся слой регенерированного адсорбента (I ступень очистки).

Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,5 ч (время,контакта фаз 2 ч), при этом получают очи45 щенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,35 мао. X

Далее эти н-парафины повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (II ступень). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,14 ч- (время контакта фаэ 7 ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,03 мас.Х, смол — нет.

При очистке поддерживают объемное соотношение между полученными очищенными н-парафинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (сум

Примеры

Ноказатели

2 Г э (1

1 11

Ступени

Фракпия н-парафинон, С

200-320 200-320 200-320

200-360 200-320

200- 320

za0-зго

Конпентрапия в исходных и-параФинах, мас.Z ароматических углеводородов

1,53

1,53

1 5*

1 53 о,оз

0,02

О,ог

0,02

0,02

0,ог смол

Концеитрапия в очищенных н-параФинах, иас.z ароматическРх углеводородов

О,О93

o,oîç

О, 016

003 . 016

0,023 0,35

0,016 0,29

0,093

0,016 смол

Нет

0,008 о,oiz

Нет

Нет

О,ОО5

Нет

o,îç

Нет

Время контакта Фаз, ч с! обзкмиая скорость ч

3,5

О,Z8

0,14

0,14

0,5

0,2

0,25

Е,iá о,зз

0,08

0,25

Соотноиение времен контакта

Фаз на ступенях

l: 2

1; 3,5

1 25

1: 2

10,5

1г

Юоиее время очистки, ч

У ензиеяиа времени очистки,z (сравнение с примером 2) 12,5

25

Подписное

ВНИИПИ Заказ 6808/215

Произв."полигр. пр-тие, г. Ужгороду ул. Проектная, 5 144 марна на I u II ступени) равным 1:1.

Соотношение между временами контакта фаз на I u II ступенях составляет

2:7.

Пример 6. Процесс жидкофазной очистки происходит в две ступени (за два: прохода через движущийся слЬй). Н-парафины широкого фракционного состава фр. 200-;360 С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,? мас.7, смол — 0,03 мас.4 про="îäÿò снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (I ступень очистки). Подача н-парафинов происходит с объемной скоросI тью 0,213 ч (время контакта фаз

3,5 ч), при "òîì получают очип1енные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,1.6 мас.7.

Эти н-парафины разделяют методом ректификации на фракцию 200-:320 С (с концентрацией ароматических углеводородов 0,14 мас.X) и фракцию 320о

360 С (-с концентрацией ароматических углеводородов 0,5 мас.X).

Далее только и-парафины фр. 200320 С повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (II ступень). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,14 ч (время контакта фаз 7 ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентра7841 6 цией ароматических углеводородов

0,016 мас.Х, смол — нет, При очистке поддерживают объемное соотношение

5 между и олуч енными очищенными н-п ар афинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (суммарно на и II ступени) равным 1:1. Соотношение между временами контакта фаз на I u II ступенях составляет 1:2.

Данные по предлагаемому и известному способам очистки и-парафинов приведены в таблице.

Формула и з обретения

1. Способ адсорбционной очистки н-парафинов в движущемся слое адсорбента, включающий последовательные стадии жидкофазной адсорбции, десорбции и окислительной регенерации адсорбента, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты н-парафинов и уменьшения

25 времени адсорбции, стадию жидкофазной адсорбции проводят в две ступени при соотношении времени контакта н-парафинов с адсарбентом между ступенями 1:2.

Зд 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что на вторую ступень подают фракцию парафинов н.к.

320 С, выделенную из фракции парафинов после первой ступени адсорбции.