Способ получения моноаллилили монометаллиловых эфиров гликолей
Изобретение касается производства , простых эфиров, в частности получения моноаллил- (или металлил)иловых эфиров гликолей общей ф-лы HO-CH CH4-CH Oli,Cy-CH,rAe , . У-Н или CHj, используемых в качестве растворителей, пластификаторов и мономеров. Для повьшения выхода целевого эфира и упрощения процесса этерификации гликоля и аллил(металлил)галогенида эти реагенты подают одновременно при использовании в качестве растворителя - диоксана и проведении реакции в присутствии КОН при 50-55 С. Эти условия повышают выход целевого эфира с 60-65 до 80- -95% при осуществлении процесса в одну стадию. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19>SU(ii) 144
А1
sg 4 С 07 С 41/29 43/11
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРМТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
- Н ABTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4227724/31-04 (22) 19.03.87 (46) 30. 12.88. Бюл, N 48 (71) Азербайджанский институт нефти и химии нм. M.Àçèçáåêîâà (72) А.Л.Шабанов, И.И.Исмиев, Л.И.Naгеррамова и Р.Э.Ахмедова (53} 547.37.07(088.8} (56) Берлин А.А., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты, N.:
Наука, 1967, с. 73-76, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОАЛЛИЛИЛИ МОНОМЕТАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ (57) Изобретение касается производства,простых эфиров, в частности получения моноаллил- (или металлил) иловых эфиров гликолей общей ф-лы
НО-СН СН -СН О СУ-СН,где n=1-3,, У-Н или СН, используемых в качестве растворителей, пластификаторов и мономеров. Для повышения выхода целевого эфира и упрощения процесса этерификации гликоля и аллил(металлил}галогенида эти реагеиты подают одновременно при использовании в качестве растворителя — диоксана и проведении реакции в присутствии КОН при 50-55 С. Эти условия повышают выход целевого эфира с 60-65 до 80-957 при осуществлении процесса в одну стадию. 2 табл.
1447809
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров моно-, ди- и триэтиленгликолей общей формулы
H0-CH HACH -0-СНДС(у)=СН, г
% о и, Й .
1,4340
0,9496
ИЕр
Вь. числено
Найдено
ЬМКв
28,17
27,98
О, 1I9 где а) n = 1 y = H, б) n=2y=.Н
10 в) п=Зу=Н г) и= 1 y=Ne д) п = 2 у = Ие е) п=Зу=Ие которые находят применение в качестве растворителей, пластификаторов и мономеров.
Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. 20
Пример 1. Получение моноаллилового эфира этиленгликоля.
В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой,термометром, обратным холодильником,за- 2» гружают 56 r (1 моль) гранулированного едкого кали и 500 мл безводного диоксана. Затем смесь при сильном перемешивании нагревают до 50 С, далее оцповременно из двух капельных .воронок по каплям подают 62 г (1ìîëü. этиленгликоля и 84 г (1,1 моль) хлористого яллиля. Далее ракционную массу перемешивают еще 4 ч. Содержимое колбы охлаждают до комнатной тем, «35 пературы, фильтруют, Остаток на фильтре дважды промывают диоксаном, фильтрат сушат Na 3 мм рт.ст., выделяют 91 6 г моноаллилового эфира этиленгликоля. физико-химические характеристики моноаллилового эфира этиленгликоля приведены ниже. Т кип., С/мм рт.ст. 46-48/3 Выход Способ получения моноаллил- или монометаллиловых эфиров гликолей об. .ей формулы НО-СН„1- СН -0-CH„l С(у) =СН„ 2 2 „1 гдеa)n=1у б) п = 2 у в)п=Зу г) n=1 у д) и = 2 у е) п=З у с использованием — Н --- Н = Ne Ие =. Ие Гл коля и яллил:ялогенида в среде органического растворителя, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, гликоль непосредственно обрабатьп ают аллилгялогенидом при одновременной их подаче и процесс ведут о при 50-55 С в присутствии едкого кали, используя диоксан в качестве растворителя. Найдено, %: С 58,70, 58,79; 11 9,86 9,90. Вычислено, %: С 58,80, Н 9,80. В таблице приведены выходы и физико-химические константы моноэфиров. Строение моноаллилового эфира этиленгликоля доказано на основании дан " ных ИК- и ПИР-спектров. В спектре ИК этого соединения имеются широкие интенсивные полосы поглощения с максимумами при 3380-3400 см, характеризующие наличие гидроксильной группы. Слабые полосы поглощений в области 1638-1640 см соответствуют двойной связи. Кратная связь соединений также характеризуется полосами 2870-2940 см, В ПИР-спектре данного соединения имеются следующие сигналы: -ОСН -С-С> (2Н,д.3,62 м.д.}, -ОН (1Н, м,4985м.д.) -О-С-СН-СН (ЗН, т. 4,66 м.д. и И, 1 5,25), -ОСН СН 0-{411,M, 3,05 м.д.) в. Таким образом, цзобретение позволяет получить моноаллнл- и монометаллиловые эфиры в одну стадию (в прототипе двухстадийный способ) с использованием доступных и пожаробезопгснь.х реагентов (K0H, диоксан), с высоким выходом (80-95%), что значи— тельно выше чем в известном способе (60-65%) . Формула изобретения о о . л о С \ A о о СО л О1 D о л о О СЧ л л л л О D л С 3 0 СЧ 00 л 00 л о Ch л О\ СЧ б л ь о ь 0 О\ сч о 0 л л л 01 Ch л л л СЧ о л ь 0 о л О о л л СО all о Ch л О СО л Ch СО СО л 0 О1 a/i л CO и л л О л о CO л 0 ю О СО С ) С 1 л л л С\! и Ф о о к о и с4 о к х и + о со х и о Ф х Ж v \ о х » и С4 л м СO 0 л Р ) СЧ Ф л СЧ СГ1 4Р о л о л 1Л л (:Ь м СЧ л л С 4 СГЪ CO СМ л о tCI С 4 СМ л Ch С ) 01 С ) Ch л о ь 0 СЧ о л l 1о 1кФ б С 3 CO и о ° ° 1 ж а С CV Ф I о С3 о 1 ь ь С ) О 0 Ch СО СО х x v ии и м х и о С4 к х и Г \ Г Ю х 1 1 р ж1х щ 1 Ц I и Ж 1 д I СО 1 V I 1 |" I р х I й 1 1 1 I, Сб р :.! — — 44 I 1 Ж I I I Ф 1 1 Ц 1 1 S Сб l ! Х I Я 1: 1 1 Ж Р I » 1! — т — ! Д Р Г;О } I! х х сб 1 I а 1 1 ! 4 Р р а & и % И I! » 1 I х и о к к O э о к М кх х и и н х ои Х I СГ СЧ СГ1 1 к к х. v о М м х и х ои к !! х v х м их v оо 1447809 фл х v-v к х и о и н х и о к к х v к х ои х и 1 к х и о к М х и о к м х v II х и-и и м х о и х о