Способ получения n,n-дифенил-n -пикрилгидразила

 

Изобретение касается ароматических гидразинов, в частности получения Ы,Ы-дифенил-Ы -пикрилгидразила - стабильного радикала, который широко применяют как акцептор свободных радикалов и как дегидрирующий реагент. Цель - упрощение процесса. Последний ведут окислением Ы,Н-дифенш:-Н -пикрилгидразина черной в среде растворителя (бензол, ацетон или диэтиловый эфир) в присутствии уксусного ангидрида при их соотношении 1:(1,5-2):(0,5-0,8). Способ позволяет упростить процесс за счет использования в 5-6 раз меньшего количества , чем в известном случае. 1 табл. S (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕа1УБ ЛИК (51)4 С 07 С 109/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3929636/23-04 (22) 17.07.85 (46) 15.07.88. Бюп. У 26 (72) Л.В Шумный, Т.А.Кузнецова, К.А.Гагарина, О.В .Сибирякова, В.В.Коноваленко и С.С.Иванчев (53) 546, 1 71. 5. 1 (088.8) (56) P. Poir ier, Е. Kahler Bening ton.

J. 0rg. Chem v. 17, Р 11, 1952, с. 1437-45.

Структура и свойства. органических соединений B конденсированных фазах.

Институт химии. Уральский научный центр АН СССР, 1975, с. 52-60. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N-ДИФЕНИЛN - ПИКРИЛ1"ИДРАЗИЛА.

„„SU„„1409625 А 1 (57) Изобретение касается ароматических гидразинов, в частности получения N,N-дифенил-N -пикрилгидразила—

) стабильного радикала, который широко применяют как акцептор свободных радикалов и как дегидрирующий реагент.

Цель - упрощение процесса. Последний ведут окислением N N-дифенил-N -пик) рилгидразина черной РЬО(в среде растворителя (бензол, ацетон или диэтиловый эфир) в присутствии уксусного ангидрида при их соотношении

1:(1,5-2):(0,5-0,8) ..Способ позволя« ет упростить процесс за счет использования в 5-6 раз меньшего количества РЬО1, чем в известном случае.

Я

1 табл.

1409625

Изобретение относится к получению стабильных радикалов гидразила, конкретно к способу получения N,N-дифе- нил-N -пикрилгидразила который ши(Э

5 роко применяют в качестве акцептора свободных радикалов и в качестве дегидрирующего реагента.

Целью изобретения является упрощение процесса. 10 (Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В 125 мп бензола

1 растворяют при перемешивании на маг- нитной мешалке 10 r ДФПГ-Н, добавля ют 15 r черной двуокиси свинца и 6 r уксусного ангидрида. В момент при бавления уксусного ангидрида смесь иэ темно-оранжевой мгновенно становится темно-фиолетовой. Через 2 ч 20 смесь фильтруют, осадок и фильтр пятикратно промывают по 25 мп бензола, фильтрат упаривают в вакууме при ком. натной температуре. Кристаллы промы-! вают гептаном и высушивают. Для очи- 25 стки продукт перекристаллизовывают из смеси бензол — гептан, Выход 98 .

Продукт характеризуют спектром в видимой области. Длина волны, соот, .ветствующая максимуму поглощения 1„,нас= 525 нм (в бензоле),Гм кс=

25,2 л/моль см.

Данные элементного анализа после сушки в вакууме при 80 С.

Найдено, : С 54,65, H 3,35;

0 17,68.

Вычислено, % С 54 68; Н 3,29 И 17,72.

Т.пл. 127-129 С, нерезко с осколением.

Пример ы 2-8. Реакцию проводят как в примере 1, но количества черной двуокиси свинца и уксусного ангидрида варьируют в соответствии с таблицей. Все продукты имеют 3 д =

525 нм (в бензоле), Л,д„

25,2 л/моль.см.

Пример ы 9 и 10. Реакцию проводят как в примере 1, но вместо бензола используют указанные в табли50 це растворители. Продукт очищают перекристаллизацией иэ смеси бензол-ren тан. Продукты имеют "M„Kc= 525 нм (в бензоле), E „„ = 25,2 л/моль.см для. примера 10.

Данные элементного анализа после сушки в вакууме при 80 С.

Найдено, : С 54 60; Н 3,32;

N 17,80, Т.пл. 127-129 С, нерезко, с осмолением.

Пример 1 1 (контрольный). В

125 мп бензола растворяют при перемешивании на магнитной мешалке 10 r

ДФПГ-Н, добавляют 10 r безводного сульфата натрия и 15 r коричневой двуокиси свинца. Через 2 ч продукт выделяют аналогично примеру 1. Выход 66Х.

Продукт имеет В „= 525 нм (в бензоле) f „„„, = 25,2 л/моль см, Пример 13. Реакцию проводят . по примеру 1,но вместо 6 r (0,0.59 моль) уксус ног о ангидрида берут 8, 4 г (0,059 моль) безводного сульфата . натрия. Образуются лишь незначит ел ьные колич ес тза продукта, выделить и охарактеризовать; который невозможно из-за большого количестваа непрор еагировавшег о исходного

ДФПГ-Н.

В таблице приведены данные по примерам 1-13.

Таким образом, предложенный способ позволяет упростить процесс получения стабильного радикала эа счет сокращения количества двуокиси свинца в 56 раз, что приводит к снижению свинецобразующихся отходов.

Формула изобретения

Способ получения N N-дифенил-N - пикрилгидразила путем окисления N,Nдифенил-М -пикрилгидразина черной двуокисью свинца в растворителе в присутствии добавки, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве добавки используют уксусный ангидрид . при соотношении

N,N-дифенил-И -пикрилгидразин: дву- 1-,.

1 окись свинца: уксусный ангидрид 1: 1,52,0:0,5-0,8 .

Пример

Раствори тель

Выход мас. Х

15

Бензол

1197

10

11,8

100

11,9

11,6

15

99

15

11,8

6 (контр.) 11 8

15

7 (контр.) 89

10,6

8 (контр.) 10

10,5

15

Ацетон 10

11,4

15

Диэтиловый эфир 10

11,6

15

11 (контр..) Бензол

15*

7,9

61,6*

11 6

10

13 (контр.) 61,6

10

Следы

" Коричневая форма двуокиси свинца (в остальных примерах - черная двуокись свинца) .

Составитель В.Одинцова

Редактор М.Лазаренко Техред Л.Сердюкова Корректор Э.Лончакова, Тираж 370 Подписное.Заказ 3448/25

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

12 (по прототипу) з 1409625

4 щг-и

Количество реагентов, r

Двуокись Уксусный Сульфат свинца ангидрид натрия

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. ° д. 4/5