Катализатор для конверсии метанола в углеводороды и способ его получения
I . Катализатор для конверсии i метанола в углеводороды на основе Н-формы высококремнеземного цеолита. отличающиис я тем, что, с целью увеличения активности катализатора , он дополнительно содержит фтор и состав его соответствует следующей эмпирической формуле: i(AlF,0,,) (SiOj где X 1 -3; У 0,5-1,5; Z - число, равное половине кремнеземного модуля исходного цеолита, 2,, Способ получения катализатора для конверсии метанола в углеводороды , включающий обработку кремнеземсодержащего сырья осушенным фтористым водородом, отличающийс я тем, что, с целью упрощения способа , в качестве кремнеземсодержащего сырья используют цеолит в Н-форме, который вначале обезвоживают в потоке инертного газа, а затем в том же потоке при 15-25 с обрабатьшают фтористым водородом при атмосферном давлении . с (О
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СО1.1ИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Н((А1Р„О„) (S>O ) 1
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 3756140/23 "04 (22) 19,03,84 (46) 15.07.88. Бюл. У 26 (71) Ленинградский государственный педагогический институт им.А.И.Герцена (72) В.Н.Пак, Б.О.Бодягин и А.С.Турбин (53) 66.097.3 (088.8) (56) Патент США У 3894107, кл. С 07 С 15/02, 1975.
Пенчев В. и др. Каталитические свойства фторированного цеолита типа
У-кинетика и катализ, 1981, т, 22, вып. 3, с.732-737.
Патент Великобритании Ф 1528674, кл. В Ol J 29/36, 1978.
Авторское свидетельство У 850581, кл. С 01 В 33/18, 1979. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КОНВЕРСИИ ИЕТАНОЛА В УГЛЕВОДОРОДЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1. Катализатор для конверсии метанола в углеводороды на основе
Н-формы высококремнеэемного цеолита, <50 4 В 01 7 27 12 37/26 С 07 C 1/20 отличающийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора, он дополнительно содержит фтор и состав его соответствует следующей эмпирической формуле: где x = 1-3; у = 0,5-1,51
z — число, равное половине кремнеэемного модуля исходного цеолита, 2. Способ получения катализатора для конверсии метанола в углеводороды, включающий обработку кремнеземсодержащего сырья осушенным фтористым водородом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве кремнеземсодержащего сырья используют цеолит в Н-форме, который вначале обеэвоживают в потоке инертного газа, а затем в том же потоке при 15-25 С обрабатывают фтористым водородом при атмосферном давлении.
1409320
1 Н (А1ГО «д) (SiO,) «««), 2 Н (А1Г О)(SiO )«в1 ь
3 Н (A1Ff 0) (SiO ) «в ) °
Таблица!
3 Исходная ПротоН"форма тип
ЦВМ-2
Образец катализатора
Температура
90% конверсии метанола, С
180 230 390
275
400
Продукты конверсии
Газообразные углеводороды
С,-С, мас.% 59,9 57 6 64,7 62,2 56 52
Изобретение относится к катализаторам и способам их производства на основе высококремнеэемных цеолитов и может быть использовано для полу5 чения углеводородов конверсий метанола.
Цель изобретения увеличение активности катализатора, упрощение способа эа счет усиления кислотной функ- Ið ции цеолита и его фторирования при атмосферном давлении.
Пример. 100 см воздушно-суь хой Н"формы цеолита марки ЦВМ-2 с кремнеэемиым модулем равным 36, фрак. ционного состава 0,8-0,3 мм, полученного предварительным прессованием порошкообраэного материала, его дроблением и отсевом нужной фракции, загружают в стальной реактор фильтрующего 2р слоя с отношением эффективного поперечного диаметра к толщине слоя равным 40. Исходный цеолит продувают в о токе азота в течение 3 ч при 450 С ддя удаления сорбированной воды. За- 25 тем температуру понижают до комнатной (15-25 С). В реактор подают смесь газообразного фтористого водорода с е содержанием паров воды не выше 10 мм рт.ст. и азота в молярном соотноше- 30 нии I: I с объемной скоростью
50,0 мл/мин. Состав катализатора связан со временем синтеза и определяется из материального баланса по данным хроматографическаго анализа. За время синтеза 80, 160 и 240 мин он приближенно отвечает следующим структурным формулам, соответственно
По завершении синтеза реактор отдувают инертным газом для удаления обраэующейся влаги.
Испытания активности синтезированных катализаторов проводят на проточной установке в реакторе иэ пирекса с внутренним диаметром 20 мм при загрузке 20 см катализатора. Над слоем катализатора помещают слой кварца (фракции 2,0-1,0 мм) объемом
8 см, выполняющий функцию испарите3 ля жидкого метанола. В реактор подают метанол-ректификат с объемным расходом l ч (1 см жидкого метано3 ла/см катализатора ч). ь
Данные по испытанию активности синтезированных образцов при температурах 90% конверсии метанола представлены в табл.l.
Пример 2. В качестве исходной Н-формы используют цеолит марки
У с кремнеземным модулем равным 2,5.
Синтез катализатора осуществляют аналогично примеру 1. Расход эквимолярной смеси азота и фторнстого водорода составляет 500 мп/мин. 3а время синтеза 68, 135 и 205 мин состав катализатора приближенно отвечает следующим эмпирическим формулам, соответственно
4 Н((A1FO«,f)(SiO ), q)
5 H ((A1F O) (S10ä)«,,, „ ) .
6 Н ((А1 ЗО о з ) (SiOq ), в) .
Отдувку для удаления влаги и испытания активности синтезированных катализаторов проводят аналогично примеру 1 Данные по сравнению активности синтезированных образцов при температурах 90% конверсии метанола представлены в табл.2.
1409320
Продолжение табл.1
Образец катализатора
Жидкие углеводороды
С -С...мас.« 28,7 34)1 34,7 32,3 39,92
Диме тиловый эфир, мас.Х
8,3 3,6 5,5 3,56
11,4
П р и м е ч а н и е, - конверсия метанола — 93,677., к
Т аблица 2
Образец катали- 4 затора
370
200
245 175
Продукты конверсии
79 6 7319 76в4 79ю5
19,4 5,5
14,3 21,3
Диметиловый эфир, мас.7
4,2 15 0
4,8
6,1
Составитель Т. Белослюдова
Техред Л.Сердюкова
Редактор И.Касарда
Корректор А.Тяско
Заказ 3420/9
Тираж 519
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Проиэводственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Температура 90Х конверсии метанола, С о
Гаэообраэные углеводороды
С,-С, мас.
Жидкие углеводороды С -С, мас.Х
Исходная ПротоН-форма тип
ILBM-2
6 Исходная
Н-фо рма цеолита У
