Способ получения дивинилового эфира тиодигликоля

 

Изобретение относится к ациклическим меркаптанам, в частности к -получению дивинилового эфира тиодигликоля (ВЭГ), который может найти применение в различных органических синтезах. С целью повьшения выхода ВЭГ и упрощения процесса взаимодействие винил-2-клорэтш1ового эфира (ВХЭ) с сульфидом Na проводят при молярном соотношении 1:0,5-1 и 20- 90°Ct Процесс проводят в присутствии катамина АБ или триэтиленбензиламмониихлорида (в качестве четвертичной аммониевой соли) в количестве 2 - 5 мол.% от взятого ВХЭо Время процесса сокращается до 3 ч против 10 ч с выходом ВЭГ 71-99% против 43% по известному методу 1 з.п. ф-лыо (Л с: :А:) 05

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1

151) 4 С 07 С 149/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4086623/31-04 (22) 02,07.86 (46) 23.12.87. Бюл. )Ф 47 (71) Институт органической химии

СО АН СССР (72) В.И.Лавров, Л, Н. Паршина, Л.А.Опарина, А,Л.Брацлавская и Б.А,Трофимов (53) 547, 269.07 (088,8) (56) РЖ Химия, 1968, 5Ж 140. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВОГО

ЭФИРА ТИОДИГЛИКОЛЯ (57) Изобретение относится к ациклическим меркаптанам, в частности к получению дивинилового эфира тиодигликоля (ВЭГ), который может найти применение в различных органических синтезах, С целью повьппения выхода

ВЭГ и упрощения процесса взаимодей ствие винил-2-хлорэтилового эфира (ВХЭ) с сульфидом Na проводят при молярном соотношении 1:0 5-! и 20о

° р

90 С. Процесс проводят в присутствии катамина АБ или триэтиленбензиламмониихлорида (в качестве четвертичной аммониевой соли) в количестве 2—

5 мол.Ж от взятого ВХЭ. Время процесса сокращается до 3 ч против

10 ч с выходом ВЭГ 71-99Х против 437.

v по известному методу. 1 з.п. ф-лы.

СН, =СНОСН,СН,ЫСН,СН,ОСН =Сн, {1) который может найти применение в различных органических синтезах.

Цел ь из обре тения — по выл ение вы — 10 хода целевого продукта и упрощение процесса, что достигается проведением взаимодействия винил-2-хлорэтилового эфира с сульфидом натрия при моJIHpHoM соотношении исходных реагентов,15 равном 1: 0,5... 1, и температуре 20 ...

90 C в присутствии четвертичной аммониевой соли, предпочтительно катамина

АБ (С Н N(CH ) СН С Н 1С1 или триэтилбензиламмонийхлорида, B ко- 20 личестве 2-5 мол./ от взятого винил2-хлорэтилового эфира.

Пример 1. В реакционную колбу помещают 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия Иа Я 9Н О, 21,3 г (0,2 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 4,2 г (3,0 мол./) катамина АБ о, и нагревают при 60 С с энергичным перемешиванием 3 ч, Для растворения образовавшегося хлористого натрия З0 добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют и подвергают перегонке. Получают 1,8 r винил-2хлорэтилового эфира и 15,7 г (90,2 . от теории) дивинилового эфира тиодигликоля. Выход 98, 7 на вступивший в реакцию винил-2-хлорэтиловый эфир, т.кип. 90 С (3 мм рт„ст,),п, 1,4900.

Найдено, Х: С 55, 20, 55, 21; Н 8, 16, 8,20; S 18,37 „18,30.

Вычислено, : С 55,14, Н 8,109

S 18,40, ИК-спектр, см : 820, 970, 1200, 1320, 1615, 3050 (характеристические 45 полосы поглощения винилоксигруппы).

ПМР-спектр (СС1, 3, м.д.):

50

Н, с =с

0ГН СН

6,38 д.д, 3,90 д„д„ вЂ” 7,5 Гц, (0CH ), 2 (и ), 4,10 д.д, (Н„), (Нв) - транс = 14 1 ц э 1 ис =

30Гц,3,78т ,73 т (ЯСН ) 3 = 7уO Iца

136114

Изобретение относится к усовершен— ствованию способа получения дивинилового эфира тиодигликоля формулы

О 2

Пр н м е р 2. 10,6 r (0,1 моль) винил — 2-хлорэтилового эфира, 18,0 r (0,075 моль) сульфида натрия, 3,5 г (5 мол.Х) 50 .-ного водного раствора а катамина АБ нагревают при 60 С в течение 5 ч, получают 0,4 винил-2хлорэтилового эфира и 7,9 r (90,8 от теории) целевого продукта. Выход

94,3 . на вступивший в реакцию винил2-хлорэтиловый эфир.

Пример 3, 5,3 г (0,05 моль) винил-2-хлорэтиловогб эфира, 12,0 r (0,05 моль) сульфида натрия, 0,57 г (5 мол,X) триэтилбензиламмония хлоа ристого нагревают при 90 С 5 ч, получают 0,9 г винил-2-хлорэтилового эфира и 3,4 r (78,2 от теории) продукта. Выход 94,2 на вступивший винил-2-хлорэ тиловый эфир.

Пример 4. 5,3 r (0,05 моль) винил-2 — хлорэтилового эфира 9,0 г (0,037 моль) сульфида натрия, 0,57 г (5 мол, ) триэтилбензиламмония хлористого нагревают при 60 С Зч, получают 0,5 г винил-2-хлорэтилового эфира и 3,4 г (78,2Х от теории) продукта. Выход 87,2Х на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир.

Пример 5,21,3 г (0,2 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия, 3,0 r (2 мол. ) 50 -ного водного раствора катамина АБ нагревают при 60 С 2 ч, получают 4,2 винил †-хлорэтилового эфира и 13,5 г (77,6Х от теории) продукта. Выход 96,4 на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир.

Пример 6, 21,3 r (0,2 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 24,0 г (О,1 моль) сульфида натрия, 4,2 г (3 мол.Х) катамина АБ нагревают при

60 С 2 ч, получают 4,8 r винил-2хлорэтилового эфира и 12,7 r (73,0 от теории) продукта. Выход

94, IX на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир.

Пример 7. 10,65 г (0,1 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 18,0 г (0,075 моль) сульфида натрия, 0,7 г (I мол .Х) 50 .-ного водного раствора катамина АБ нагревают при о, 60 С 5 ч, получают 5,0 r винил—

2-хлорэтилового эфира и 4,0 г (46,0 . от теории) продукта. Выход 87,0Х на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир, Пример 8. 5 3 г (О 05 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 12,0 г (0,05 моль) сульфида натрия, 0,57 г

1. Способ получения дивинилового фира тиодигликоля формулы

СН, — СНОСН СН SCH СН ОСН вЂ” СН, Составитель T. Власова

Редактор Н,Рогулич Техред А.Кравчук Корректор Л, Пилипенко

Заказ 6195/28 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР .по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Производственно-полиграфическое поедприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

3 1361 (5 мол. ) триэтилбензиламмония хлористого перемешивают при 20 С 6 ч, получают 3,6 r винил-2-хлорэтилового эфира и 1,2 г (28,0 от теории) продукта. Выход 71,4% на вступивший винил-2-хлорэтиловый эфир, Пример 9, 10,65 г (0,1 моль) винил-2-хлорэтилового эфира, 24,0 г (0,1 моль) сульфида натрия, 0,23 г )0 (1 мол. ) триэтилбензиламмония хлористого нагревают при 90 С 4 ч, получают 1,2 г винил-2-хлорэтилового эфира и 2,8 r (32,3% от теории) продукта. Выход 36,3% на вступивший винил- 15

2-хлорэтиловый эфир, Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении, технологичен (исключено использование метанола и сокращено время процесса до 3 ч против 10 ч) и позволяет получать дивиниловый эфир тиодигликоля с выходом

71-99 против 43 по известному методу

1 "0

Ф о р мул а и з о б р е т е н и я взаимодействием винил-2-хлорэтилового эфира с сульфидом натрия, о т л ич ающий ся тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят при молярном соотношении исходных реагентов, равном1:0,5...1 соото ветственно, и температуре 20...90 С в присутствии четвертичной аммониевой соли в количестве 2... 5 мол. от взятого вйнил-2-хлорэтилового эфира.

2, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве четвертичной аммониевой соли используют катамин АБ или триэтилбензиламмонийхлорид.