Способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряной фотографической эмульсии к ик-области спектра

 

Изобретение относится к фотоматериалам, в частности к способу спектральной сенсибилизации бромиодсеребряной фотоэмульсии (ФЕ) к ИК-области спектра, и может быть использовано для изготовления высокочувствительных инфрахроматических фотоматериалов, например, для измерения лазерных параметров, исследования плазмы, съемки теплового рельефа, дефектоскопии, астрофизики. Цель - расширение зоны равномерной спектральной чувствительности в диапазоне 700 - 1100 нм - достигается введением дополнительных веществ в определенной последовательности. Сенсибилизацию ФЭ с размером микрокристаллов = (1 0,05) или (0,5 0,1) мкм и содержанием 3 мол.% иодистого серебра при pAg = 7,7 0,1 и pH = 7 0,1 ведут добавлением в расплав ФЭ веществ по трем схемам последовательностей: а) С-1 и С-3; б) КС-1; в)КС-2; г) КС-3; д)КС-4; е) КС-5; ж) КС-6; з) КС-7; и) С-2 (I); а) С-1 и С-3; б) КС-1; в) КС-2; г) КС-3; д) С-2 (II); а) С-1 и С-3; б) КС-1; в) КС-2; г) КС-3; д) КС-4; е) КС-5; ж) С-2 (III). Ниже даны названия добавок и их количество (в скобках), выраженное в молях на моль галогенида серебра, причем если количество в разных схемах разное, то оно подразделяется: С-1 - ди-(n-анизил)фенилфосфин ((8 0,0110^-4)); С-2 - C, N-дифенилнитрон(для I-III 1 0,0110^-2); С-3 - 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазидаиндолецин (для I-III 2 0,0110^-4); (КС-1)-3,3-диэтил-9,11, 9, 11-бис-,-диметилтриметилен) тиапентанкароцианиниодид для (I 12 0,110^-6 для II-III 6 0,0110^-6 ; (КС-2) - 1,1-диэтил-6,6-бис (трифторметилмеркапто) хино-((4,4))-трикарбоцианин-n-толуолсульфонат для 6 0,0110^-6; для II-III - 310^-6 ; (КС-3) -3,3-диэтил-9, 11 - , - диметилтриметилен) тиатетракарбоцианиниодид для 3 0,0110^-6, для II-III 1,5 0,0110^-6; (КС-4)- 3,3 -диэтил- 6,7,6,7 -дибензо - 11 - метилтиатрикарбоцианинбутан - сульфонат для I и III 1,5 0,0110^-6; (КС-5) - 3,3 - диэтил -11- метилтиатрикарбоцианиниодид для I и III 1,5 0,0110^-6; (КС-6)- 3,3 -диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианиниодид для 3 0,0110^-6; (КС-7)- 3,3 -диэтил- 5,5 -диметокси- 6,6 -бис-(метилмеркапто)- 9,11- , -диметилтриметилен) -10- метилтиадикарбоцианин-n-толуолсульфонат для I 0,75 0,0110^-6. Далее ФЭ готовят к поливу, поливают на триацетатную основу, экспонируют и проявляют. Получают 700 - 1100 нм, достаточно равномерным распределением спектральной чувствительности и разрешающей способностью фотослоев 110 мм^-1. 5 ил., 1 табл.

Изобретение относится к способам сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы для изготовления высокочувствительных инфрахроматических фотографических материалов, чувствительных в широком диапазоне ИК-спектра (700-1100 нм), в том числе материалов, обладающих высокой разрешающей способностью, и может быть использовано для получения черно-белых негативных фотоматериалов для различных областей науки и техники (например, для измерения лазерных параметров, исследования плазмы, спектрального анализа, съемки теплового рельефа, дефектоскопии, астрофизики). Цель изобретения - расширение зоны равномерной спектральной чувствительности в диапазоне 700-1100 нм. П р и м е р 1. Используют крупнозернистую (D= 1,0 0,1 мкм) полидисперсную аммиачную бромйодсеребряную (3 мол. % AgI) эмульсию с рAg = 7,7 0,1, pH = 7,0 0,1. Эмульсию делят на три порции. Опыт 1а. В расплавленную эмульсию первой порции, промытую дистиллированной водой до рАg = 7,7 0,1, при перемешивании последовательно вводят 0,5%-ные спиртовые растворы ди-(n-анизил) фенилфосфина - соединение С-1 - в количестве 8,0 0,0110^-4 М/М AgHal и 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина - соединение С-3 - в количестве 2,00,0110^-4 M/M AgHal. После введения сенсибилизатора - 3,3¹-диэтил-9,11,9¹,11¹ -бис-,, -диметилтриметилен)тиапентакарбоцианинйодида - соединение I - в количестве 6,0 0,0110^-6 M/M AgHal дополнительно вводят красители -1,1¹-диэтил-6,6¹-бис(трифторметилмеркапто)хино- (4,4¹)-трикарбоциа-нин-n-толу-, олсульфонат - соединение II - в количестве 310^-6 М/М AgHal и 3,3¹-диэтил-9,11- (,-диметил)триметилентиатетракар- боцианинйодид - соединение III - в количестве 1,5 0,0110^-6 M/M AgHal. Указанные сенсибилизаторы вводят в эмульсию в виде 0,5 10^-4 М спиртовых растворов. После паузы через 5 мин в эмульсию вводят С, N-дифенилнитрон - соединение С-2 - в количестве 1,00,01 х 10^-2 М/М AgHal в виде 5%-ного спиртового раствора. Эмульсию готовят к поливу, поливают на триацетатную основу, экспонируют и проявляют. Получают фотоматериал с зоной сенсибилизации 700-1100 нм и равномерным распределением спектральной чувствительности в диапазоне 900-1100 нм (см. фиг. 1). Опыт 1 б. На эмульсии второй порции проводят опыт аналогично опыту 1а. Перед введением суперсенсибилизатора С, N-дифенилнитрона - соединение С-3 - в эмульсию дополнительно вводят 0,50,0110^-4 М спиртовые растворы сенсибилизаторов - 3,3¹-диэтил-6,7,6¹,7¹-дибензо-11-метилтиатри- карбоцианинбу-тансульфоната - соединение IV - в количестве 1,5 0,0110^-6 М/M AgHal и 3,3¹-диэтил-11-метилтиатрикарбоцианинйодида - соединение V - в количестве 1,50,0110^-6 М/М AgHal. Получают фотоматериал с зоной сенсибилизации 700-1100 нм и равномерным распределением спектральной чувствительности в диапазоне 820-1100 нм (см. фиг. 2). Опыт 1в. На эмульсии третьей порции проводят опыт аналогично опыту 1б. Перед введением суперсенсибилизатора - соединение С-2 - в эмульсию дополнительно вводят 0,50,0110^-4 M спиртовые растворы сенсибилизаторов-3,3¹-диэтил-11-изопропи- локситиатри-карбоцианинйодида - соединение VI - в количестве 3,00,0110^-6 M/M AgHal и 3,3¹-диэтил-5,5¹-диметокси-6,6¹-бис- (метилмеркапто)-9,11-,-диметил)триметилен-10- метилтиадикарбо- цианин-n-толуолсульфоната - соединение VII - в концентрации 1,0 0,0110^-6 M/M AgHal. Получают фотоматериал с зоной сенсибилизации 700-1100 нм и достаточно равномерным распределением спектральной чувствительности в зоне 740-1100 нм (см. фиг. 3). Разрешающая способность фотоматериала R = 50 мм^-1. П р и м е р 2. В расплавленную эмульсию, промытую дистиллированной водой до рAg = 7,70,1 при перемешивании вводят 0,5%-ные спиртовые растворы ди-(n-анизил)фенилфосфина - соединение С-1 - в количестве 8,0 0,110^-6 M/M AgHal и 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолици- на - соединение С-3 - в количестве 2,0 0,0110^-4 M/M AgHal. После введения суперсенсибилизаторов в эмульсию последовательно вводят 0,5 М растворы сенсибилизаторов: 3,3¹-диэтил-9,11,9¹, 11¹-бис- , -диметилтриметилен)-3,3¹-диэтил-9,11-тиапентакарбоцианинйодида (соединение I в количестве 12,00,110^-6 M/M AgHal, 1,1¹-диэтил-6,6¹-бис-(трифторметилмеркапто)хино-(4,4¹)- трикарбоцианин-n-толуолсульфоната (соединение II в количестве 6,0 0,110^-6 M/M AgHal), 3,3¹-диэтил-9,11-(, -диметил)триметилентиатетра- карбоцианинйодида (соединение III в количестве 3,00,0110^-6 M/M AgHal), 3,3¹-диэтил-6,7,6¹, 7¹- дибензо-11-метилтиатрикарбоцианин-бутансульфоната (соединение IV в количестве 1,50,0110^-6 M/M AgHal), 3,31-диэтил-11- метилтиатрикарбоциа-нинйодида (соединение V в количестве 1,50,01 10^-6 M/M AgHal), 3,31-диэтил-11-изопропилокситиатри- карбоцианинйодида (соединение VI в количестве 2,0 0,0110^-6 M/M AgHal) и 3,3¹-диэтил-5,5¹-диметокси-6,6¹-бис- (метилмеркапто)-9,11-(, -диметил)триметилен-10- метилтиадикарбоциа- нин-n-толуолсульфоната (соединение VII в количестве 0,750,0110^-6 M/M AgHal). После паузы через 5 мин в эмульсию вводят 5%-ный спиртовой раствор С, N-дифенилнитрона - соединение С-2 в количестве 1,00,0110^-2 M/M AgHal. Всю последующую подготовку эмульсии к поливу, полив на триацетатную основу, проявку, экспонирование проводят аналогично опыту 1а. Получают фотоматериал с зоной сенсибилизации 700-1100 нм и достаточно равномерным распределением спектральной чувствительности в зоне 740-1100 нм (см. фиг. 4). Разрешающая способность фотослоев R 110 мм. Данные по фотосвойствам для примеров 1, 1а, 1б, 1в и 2 приведены в таблице. Кривая распределения спектральной чувствительности прототипа представлена на фиг. 5.

Формула изобретения

СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ К ИК-ОБЛАСТИ СПЕКТРА, с размером микрокристаллов = 1,0 0,05 мкм или 0,5 0,1 мкм и содержанием 3 мол.% AgJ при pAg = 7,7 0,1, pH = 7,0 0,1 путем введения в расплавленную эмульсию ди = (п - анизил)фенилфосфина - соединение С - 1 - в количестве 8,0 0,01 10^-4 М/М AgHal, соединения 1 - 3,3' - диэтил -9,11,9', 11' - бис -( , - диметилтриметилен)тиапентакарбоцианинйодида - в количестве 6,0 0,01 10^-6 М/М AgHal, C, N-дифенилнитрона - соединения С - 2 - в количестве 1,0 0,01 10^-2 М/М AgHal, отличающийся тем, что, с целью расширения зоны равномерной спектральной чувствительности в диапазоне спектра 700 - 1100 нм, в эмульсию до введения соединения I вводят 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин - соединение С - 3 - в количестве 2,0 0,01 10^-4 М/М AgHal, а после введения соединения I вводят соединение II - 1,1'-диэтил-6,6'-бис-(трифторметилмеркапто)хино-(4,4' - трикарбоцианин -п-толуолсульфонат - в количестве 3,0 0,01 10^-6 М/М AgHal и соединение III - 3,3' - диэтил-9,11-( b, -диметилтриметилен)тиатетракарбоцианиниодид - в количестве 1,5 0,01 10^-6 М/М AgHal или после соединения III вводят соединение IV - 3,3' - диэтил-6,7,6', 7' - дибензо-11-метилтиатрикарбоцианинбутансульфонат - в количестве 1,5 0,01 10^-6 М/М AgHal и соединение V - 3,3' - диэтил-11-метилтиатрикарбоцианиниодид - в количестве 1,5 0,01 10^-6 М/М AgHal, или после соединения V вводят соединение VI - 3,3' - диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианиниодид - в количестве 3,0 0,01 10^-6 М/М AgHal и соединение VII 3,3' - диэтил-5,5'- диметокси-6,6' - бис-(метилмеркапто)-9,11 - b, -диметилтриметилен - 10 - метилтиадикарбоцианин-п-толуолсульфонат - в количестве 1,0 0,01 10^-6 М/М AgHal, или после соединения С - 3 последовательно вводят соединения I, II, III, IV, V, VI и VII в количестве соответственно 12 0,01 10^-6, 6,0 0,01 10^-6, 3,0 0,01 10^-6, 1,5 0,01 10^-6, 1,5 0,01 10^-6, 2,0 0,01 10^-6 и (0,75 0,01) 10^-6 М/М AgHal.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6