Способ получения дихлорпропанолов

 

Изобретение касается галогенсодержащих спиртов, в частности дихлорпропанолов (ДХП), применяемых в качестве полупродуктов в синтезе глицерина и эпихлоргидрина глицерина. Повышение выхода и качества ДХП достигается изменением приемов подачи исходных реагентов, их соотношения и рН реакционной среды.,Получение ДХП ведут обработкой водного раствора хлора водным раствором хлористого аллила (ХА) при их мольном соотношении (1,01-1,10):, рН 2-5 и температуре 25-40 0. При этом водные растворы Cl/ji и ХА получают непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей 2 вихревых насоса (ВН) путем подачи ХА на всасывание первого ВН и подачи Clj с помощью второго ВН Ч предпочтительно с помощью барботе ра , соединенного с ВН). Пелесообразно поддерживать рН добавлением 1-57,- ного водного раствора гидроокиси натрия или раствора католита. Способ позволяет повысить выход ДХП до 97,8- 99,5% и качество ДХП (уменьшается содержание трихлорпропана и тетрахлорпрошшовых эфиров), 3 з.п, ф-лы, 2ил. i ОТ С ю со го ы

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (5ð 4 С 07 С 31/34

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ.:"

К ПАТЕНТУГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТНРЫТИЙ (2! ) 3725404/23-04 (22),13.04.84 (31) P-241489 (32) 14.04.83 (33) PL (46) 15.03.87. Бюл. Р IO (71) Политехника Щэциньска (PL) (72) Ежи Мышковски, Марианна Шимрощик, Гжегож Талярэк, Тереза Стжалковска, Ядвига Гавроньска, Иилка Антощишин, Эугенюш К лхэрт, Вельде" мар Гоц, Леокадия Басиукайць и Збивнев Нагай (PL) (53) 547.431.07(088.8) (56) Патент США Р 3957442, кл. 23-284, опублик. 19?6.

Патент ФРГ Р 1943331, кл. С,07 С 31/34, опублик. 1976. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРПРОПАНОЛОВ (57) Изобретение касается галогенсодержащих спиртов, в частности дихлорпропанолов (ДХП), применяемых в качестве полупродуктов в сцнтезе гли<»>SU „„1297721 А 5 церина и эпихлоргидрина глицерина. Повьппение выхода и качества ДХП дос-, тигается изменением приемов подачи ,исходных реагентов, их соотношения и рН реакционной среды. Получение

ДХП ведут обработкой водного раствора хлора водным раствором хлористого аллила (XA) при их мольном соотношении (1,01-1,10):1, рН 2-5 и температуре 25-40 С. При этом водные растворы С1 и ХА получают непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей 2 вихревых насоса (ВН) путем подачи ХА на всасывание первого ВН и подачи С1 с помощью второго ВН (предпочтительно с помощью барботера, соединенного с ВН). Целесообразно поддерживать рН добавлением 1-57- ного водного раствора гидроокиси натрия или раствора католита. Способ позволяет повысить выход ДХП до 97,899,57 и качество ДХП (уменьшается содержание трихлорпропана н тетрахлорпропиловых эфиров). 3 з.п. ф-лы, 2ил.

)29772

Изобретение относится к способу получения дихлорпропанолов, применяемых в качестве полупродуктов для получения эпихлоргидрина глицерина и глицерина, Целью изобретения является повышение выхоца и качества целевых продуктов путем взаимодействия водного раствора хлора и хлористого аллила при молярном их соотношении (1,011,10):1, при поддержании рН 2-5 и при температуре 25-40 С и получения водных растворов хлора и хлористого!

О аллила непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей два вихревых насоса.

На фиг. 1 изображен одноструйный вариант установки хлоргидроксилирования хлористого аллила; на фиг. 2 двухструйный вариант установки хлор" гидроксилирования хлористого аллила хлором.

В одноструйном варианте (фиг. 1) раствор, полученный в результате реакции, из реактора 1 подают на вихревой насос 2, на всасывание которого подводят жидкий хлористый аллил. Раствор их вихревого насоса 2, питаемый свежей водой, поступает в вихревой насос 3, в который при помощи барботера 4 подают хлор. Раствор из вихревого насоса 3 передают в реактор

Из реактора 1 продукт отводится переливом 5.

В двухструйном варианте (фиг. 2) полученный в результате реакции раствор из реактора 1 делят на две струи, из которых одну передают в вихревой насос 2, на всасывание которого пода- 40 ют жидкии KJIopHcTblH яллил, и из Вих ревого насоса 2 раствор с растворенным хлористым аллилом возвращают в реактор 1. Вторую струю из реактора

1, питаемую свежей водой, передают 45 в вихревой насос 3, в который с помощью барботера 4 подают газообразный хлор. Раствор из вихревого насоса 2 возвращается в реактор 1. Продукт из реактора 1 отводится перели- 50 вом 5.

Пример 1. В аппаратуру согласно фиг. 1 помещают водный раствор (1,5 дм ) дихлорпропанолов с концентрацией 2,1 вес.Х, включают вихревые насосы 2 и 3 и содержимое реактора

0 нагревают до 40 С.

После стабилизации температуры начинают введение газообразного хлора, 1 2 хлористого аллила и технологической среды со скоростью 1,40 моль/ч, 1,27 моль/ч и 6,75 дм /ч соответстз венно. В реактор вводят 3%-ный водный раствор КаОН со скоростью

1,80 дм /ч, что обеспечивает поддержание рН реакционного раствора на уровне 4,5-5. Регулировкой дроссельным клапаном на выходном трубопроводе из насоса 2 устанавливают степень рециркуляции, 7:1 (отношение объема циркуляционной жидкости к объему принимаемого продукта). Полученный э. продукт содержит, ммоль/см

Общий хлор 0,52

HCl О, 176

Органический хлор 0,344 что отвечает концентрации дихлорпропанолов 2,22 вес.%. Выход процесса. составил 98,4Х по отношению к использованному хлористому аллилу, т.е.

161,2 r/÷ дихлорпропанолов. Одновременно было получено 1,6Х побочных продуктов в виде трихлорпропана и тетрахлорпропиловых эфиров. Содержание трихлорпропана составило 1,2Х.

Пример 2. В аппаратуру согласно фиг. 2 помещают водный раствор дихлорпропанолов концентр ацией ,22 вес.Х, включают вихревые насосы

2 и 3 и содержимое реактора нагрева-, 0 ют до 40 С. После стабилизации температуры начинают введение газообразного хлора, хлористого аллила и тех-, нологической среды со скоростью

1,29 моль/ч, 1,27 моль/ч и 6,1 дм /ч соответственно. рН реакционного раствора поддерживают равным 2 введением со скоростью 1,41 дм /ч в реактор э раствора католита, содержащего 3,3%

Na0H и 5,31% NaCl.

Степень рециркуляции реакционного раствора составляет 7:1

Полученный продукт содержит з

t ммоль/см

Общий хлор 0,640

HCl 0,314

Органический хлор 0,326 что отвечает концентрации дихлорпропанолов 2,1 вес.%.

Выход процесса составил 98,2% по отношению к использованному хлористому аллилу, т.е. 160,9 r/÷ дихлорпропанолов, Оцновременно было получено 1,8% побочных продуктов в виде трихлорпропана и тетрахлорпропиловых 297721 эфиров. Содержание трихлорпропана составило .1,4 .

Пример 3. В аппаратуру согласно фиг. 1, наполненную раствором с составом, ммоль/см:общий хлор

0,502; НС1 0,168; органический хлор

О, 334, вводят со скоростью 1, 21 моль/ч хлор, со скоростью 1,17 моль/ч хлористый аллил, со скоростью 1,96дм /г э технологическую воду, со скоростью 10

1,57 дм /ч 1 -ный водный раствор NROH.

Сохранение этих параметров и темпао ратура 32 С способствует тому, что рН среды реакции составляет 2,1, Полученный продукт содержит, ммоль/см: 15

Общий хлор 0,502

НС1 0,168

Органический хлор 0,334

Выход процесса, подсчитанный как в примере 1, составил 98,5, что да- 20 ет 148,7 г/ч дихлорпронанолов.

Пример 4. В аппаратуру согласно фиг, 1, наполненную раствором с составом: НС1 — 0,141 ммоль/смэ, дихлорпропанолы 0,270 ммоль/си, ;вводят непрерывным способом, моль/ч:

Хлор l 31

Хлористый аллил 1,27

Технологическая

0,577

О, 193

1. Способ получения дихлорпропанолов взаимодействием водного раствора хлористого аллила с водным раствором хлора, вводимых в реакционную систему с помощью насосов, включающий рециркуляцию реакционной массы и нейтрализацию образующегося хлорис= того водорода, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевых продуктов, водные растворы хлора и хлористого аллила получают непосредственно в системе трубопроводов для рециркуляции реакционной массы, содержащей два вихревых насоса, путем подачи хлористого аллила непосредственно на всасывание первого рециркуляционного вихревого насоса и подачей хлора с помощью второго рециркуляционного вих ревого насоса и взаимодействие осуществляют при молярном отношении хло" ра и хлористого аллила (1,01-1,10):1 при поддержании рН реакционной массы, равной 2"5, и температуре 25-40 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что подачу хлора осуществляют с помощью барботера, соеди,ненного с вторым вихревым насосом.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что рН реакционной массы поддерживают добавлением 1-5Хйого вбдного раствора гидроокиси натрия.

4. Способ по п. 1, о т л и ч а ю " шийся тем, что рН реакционной массы поддерживают добавлением раст,вора католита.

35 вода 7 56

5 -ный водный раствор NaOH 0,84 рН среды реакции составляет 2,0, Полученный продукт содержит, э. ммоль/см

Общйй хлор 0,420

НС1 О, 141

Органический хлор 0,279

Выход процесса, подсчитанный как 40 в примере 1, составил 99,5 моль, что дает 163 г/ч дихлорпропанолов.

Пример 5. В аппаратуру по фиг. 2 помещают водный раствор ди- 45 хлорпропанолов концентрацией 2,47 весЖ и концентрацией НС1 0,193 ммоль/см

Процесс проводят при 25 С. Непрерывно подают следующие компоненты:

Хлор 1,10 моль/ч 50

Хлористый аллил . 1,08 моль/ч

Технологическая вода 3,95 дм /ч

Раствор католита с содержанием ЗЕ 55 и 4,8 1,39 дм /ч..

В результате реакции получают проз. дукт с содержанием, ммоль/см

Общий хлор

НС1

Органический хлор 0,384

Активный хлор 0,003

Выход процесса, подсчитанный как в примере 1, составил 97,8 моль, что составляет 136,3 г/ч дихлорпропанолов. Одновременно было получено

2,2 побочных продуктов, в том числе трихлорпропана 1,7 .

Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход.дихлоркропайолов до 97,8-99,5 и их качество, так как в целевом продукте уменьшается содержание побочных продуктов трихлорпропана и тетрахлорпропиловых эфиров).

Формула изобретения

1297721

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Н. Капитанова

Редактор М. Келемеш Техред М.Ходанич

Заказ 800/64 Тирам 372

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Корректор М. Самборская

Подписное