Комплексное соединение кобальта( @ ) с 2,-2-дипиридилом, глицил- @ , @ - @ -аланином и молекулярным кислородом как источник циклического действия молекулярного кислорода и способ его получения

 

1. Комплексное соединение кобальта (О) с 2,2 -дипиридилом, глицил- П,Ь-()-аланином и молекулярным кислородом общей формулы соединения кобальта (ГХ) с 2,2 -дипиридилом , глицил-0,Ь- it-ала ни ном и молекулярным кислородом общей формулы 5Н,0

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

®(% .f 1?.с1./1." ", Я

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЬНЬЛЯ0ТЕК<

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

// г

N о /

Ь г

У р -®

X,î

С + ь /

Сэ о, l

Сэ

О

Ог

О О

N 0

С

++/®

\ 4 » о, l

Со

//

С

СО б

Ог

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Г10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3790622/23-04 (22) 15.06.84 (46) 30.07.86. Бюл. В 28 (71) Донецкий ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (72) Д.М.Паладе, И.Д.Ожерельев, В.В.Шаповалов и В.С.Семыкин (53) 547.257.3(088.8) (56) Структура и связь. М.: Мир, 1969) с. 274.

Семыкин В.С. Обратимое присоединение молекулярного кислорода фенантролинаминокислыми комплексами кобальта. — Автореферат канд. дис. Кишинев, 1982. как источник циклического действия молекулярного кислорода.

2. Способ получения комплексного

„.Я0„„1247 78 А1 (51) 4 C 07 F 15/06 С 01 В 13/02

Авторское свидетельство СССР

N - 883051, кл. С 07 Р 15/06, 1979.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1116037, кл. С 07 F 15/06, 1982. (54) КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИНЕНИЕ КОБАЛЬТА (Ig) С 2, 2 — ДИПИРИДИЛОМ, ГЛИЦИЛD,L-к-АПАНИН0М И МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ КАК ИСТОЧНИК ЦИКЛИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО КИСЛОРОДА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1. Комплексное соединение кобальта (Q) с 2, 2 -дипирицилом, глицилD,L-4-аланином и молекулярным кислородом общей формулы соединения кобальта (Q) с 2,2 -дипиридилом, глицил-D,L-К-апанином и молекулярным кислородом общей формулы отличающийся тем, что эквимолярные количества соли кобальта (Zr), 2,2 -дипиридила, и глицилD,L-g- аланина растворяют в воде, через раствор полученной смеси с кон1247378 центрацией по кобальту 0,15-0,6 моль/л пропускают воздух в течение 5-7 мин, рН поддерживают на уровне 9,6-10,2, температуру — от-1 до+4 С, и выделяют целевой продукт.

Изобретение относится к новому соединению а именно к комплексному

I соединению кобальта (?2) с 2,2 -дипиридилом, глицил-D,L — d.— аланином и молекулярным кислородом, как источнику циклического действия молекулярного

Кислорода и к способу его получения.

Цель изобретения — изыскание, нового источника молекулярного кислорода циклического действия, обладающего большей кислородной емкостью, чем известный аналог, и способ его получения.

Пример 1. В 15 мл воды растворяют 1,99 r (0,007 моль) Cp(NO ) |(«6Н О, затем растворяют 1,.07 r (0,007 моль) дипиридила, затем 1 r (0,007 моль) глицил-D,L-f- аланина.

Полученный раствор охлаждают до (-1)—

44 С и, поместив в кристаллизатор со льдом, пропускают через него воздух, поддерживая рН раствора на уровне

9,6 путем добавления небольшими порциями 0,2 н. раствора едкого кали.

Через 5 мин образовавшийся осадок отфильтровЪ|вают на стеклянном фильтре У 4, промывают на фильтре смесью спирта и эфира (1:l), затем эфиром и сушат на воздухе. Выход составляет

1,6.г (68,4Ж от теоретического).

Найдено, : С 42,48; Н 5,10;

N l3,25; Со 13,95; О, 3,68; К О 9,77.

В исленоу : С 42,869 Н 5,003

N 13,33; Со 13,98; О 3,79; Н,|О 10,66.

Пример 2. В 15 мл воды последовательно растворяют 1,99 r (0,007 мОль) Co(NO>)> 6Н О, 1,07, (0,007 моль) 2,2 -дипиридила, 1 r (О,007,моль) глицил-D,L-K-аланина.

Полученный раствор охлаждают до 4 С и, поместив стакан с раствором . в кристаллизатор со льдом, пропускают через раствор воздух, поддерживая рН раствора на уровне 10,2 путем добавления небольшими порциями 0,2 н.

Пример 5. Б 15 мл воды последовательно растворяют 1,99 r

2 раствора едкого кали. Через 7 мин образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре N - 4, промывают на фильтре смесью спирта и эфира (1:1), затем эфиром и сушат на воздухе. Выход составляет 1,57 г (63,59 от теоретического).

Пример 3. В 15 мл воды последовательно растворяют 1,99 г

10 (0,007 моль) Co(NO@) ° 6Н О, 1,07 (0,007 моль) 2,2 -дипиридила, 1 r (0,007 моль) глицил-D,L-K- аланина. о

Полученный раствор охлаждают до -2 С и, поместив стакан с раствором

15 в кристаллизатор со льдом, пропускают через раствор воздух, поддерживая рН раствора на уровне 10,0 путем добавления небольшими порциями

0,2 н. раствора едкого кали. Через

20 6 мин образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре Ф 4, промывают на фильтре смесью спирта и эфира (i:1), затем эфиром и сушат на воздухе. Выход составляет 1,63 г

25 (66X от теоретического).

Пример 4. В 15 мл воды последовательно растворяют 1,99 г (0,007 моль) Co(NO ) 6Н О, 1;07 г (0,007 моль) 2,2 -дипиридила, 1 r

30 глицил-D,L-K-аланина. Полученный раствор охлаждают до 4 С и, поместив о стакан с раствором в кристаллизатор со льдом, пропускают через раствор воздух, поддерживая рН раствора на

35 уровне 10,00 путем добавления небольшими порциями 0,2 н. раствора едкого кали. Через 6 мин образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре Ф 4, промывают на фильтре

40 смесью спирта и эфира (1: 1), затем эфиром и сушат на воздухе. Выход составляет 1,2 r (48,6 от теоретического).

1247378. (0,007 моль) Co(NO ) ° 6Н О, 1,07 r (0,007 моль) 2-2 -дипиридила, 1,4 г (0,098 моль) глицил-D,L--К-аланина.

Полученный раствор охлаждают до 2 С и, поместив стакан с раствором 5 в кристаллизатор со льдом, пропускают через раствор воздух, поддерживая рН раствора на уровне 10,00 путем добавления небольшими порциями 0,2 н. раствора едкого кали. Через 6 мин образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре У 4, промывают смесью спирта и эфира (1:1), затем эфиром и сушат на воздухе. Выход составляет 1,72 r (69,7% от теоретического) .

Полученное соединение — мелкокристаллическое вещество темно-коричневого цвета, плохо растворимо в спирте

20 и практически нерастворимо в ацетоне и эфире, хорошо растворимо в воде (более О, 15 моль/л при 25 С) . При температуре 135 С целевой продукт разлагается с выделением воды и кис/ 25 лорода.

Целевой продукт разлагается растворами кислот с выделением молекулярного кислорода. Водный раствор целевого продукта при понижении рН до 5о 30

6 или при нагревании до 65-70 С выделяет кислород и вновь поглощает его при охлаждении до комнатной температуры или при повьппении рН раствора до 8-11. Циклы десорбции и сорбции могут быть приведены многократно, поэтому водный раствор целевого продукта может быть использован в качестве рабочего вещества установок, используемых для получения кислорода из воздуха.

Принципиальная схема устройства для получения кислорода из воздуха с помощью синтетических носителей кислорода может быть следующая. Раствор предлагаемого соединения подается в десорбер, в котором попдержива.ется температура 65-70 С. Кислород десорбируется и поступает в газометр. Из десорбера раствор, проходя предварительно через холодильник, где охлаждается до 20-25 С, направРезультаты испытаний свидетельствуют о том, что предлагаемое соединение по сравнению с известными после первого цикла выделяет кислорода на 20-40% больше, а после 40 циклов инактивируются в меньшей степени.

Таблица 1

Объем молекулярного кислорода, выделившегося при десорбции при использовании в качестве рабочего вещества предложенного комплекса и дипиридиламинокислотных комплексов кобальта (Й) (С =1,15 ° 10 моль/л t=25 С; рН 9,2; Р =0,2 атм.)

Объем выделившегося О, мл/л р-ра

Радикал аминокислоты в известном комплексе

Известный Предлагае.комплекс мое соединение

Глицин 83,3

94,6

Аланин

118,2

Аминомасляная 97,4

Ю ляется в абсорбер. Через абсорбер продувается воздух и происходит сорбция кислорода. Многократное повторение циклов десорбции — сорбции позволяет получить большие количества . кислорода при использовании одного и того же раствора носителя.

Доказательство преимущества предлагаемого соединения проводят в сравнениис известными соединениями кобальта (Т?) с 2,2 -дипиридилом и анионами Ф-аминокислот. Испытание предлагаемого соединения на объем выделяемого кислорода после первого цикла и на получение сравнительных данных с известными после 40 циклов нроводят манометрически при одинаковых условиях эксперимента.

Результаты испытаний представлены в табл. 1 и 2.

1247378

Объем выделившегося 0>, мп/л р-ра

Радикал аминокислоты в известном комплексе

40 цикл

I цикл

Известный комплекс

Предлагаемое соединение

Известный Предлагаемое комплекс соединение

67,5

83,3

Глицин

94,6

118,2

77,6

99,8

Алании

78,7

97,4

- Аминомасля ная

Составитель А.Ротов

Редактор Н.Киштулинец Техред И.Попович Корректор

Заказ 4077/24 Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нйб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул .Проектная, 4

Таблица2

Данные многократной десорбции-сорбцин молекулярного кислорода водными растворами известных комплексов и предлагаемого соединения