ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3874778/23-04 (22) 27.02.85 (46) 23.07.86. Бюл. Р 27 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химии им. Н,Д. Зелинского (72) В.Г. Глуховцев, Л.Ю. Брежнев, M.M. Вартанян, Н.П. Каржавина, Ю.В. Ильин и Г.И. Никишин (53) 542.951.3.07 (088.8) (56) Organic Synthesis, V.1, р. 138140.

Irob С.А. Sohmidt Н.Y. Die Dehydrierung Von Alkiholen mit Tert° Butylhypochlorit und Chlozsuccinimid, Helv, Chim, Acta, v. 36 р. 1763-1770. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ общей формулы

„„SU„„1245567 А1 где R вЂ” С, -С вЂ” алкил, путем взаимодействия соответствующих спиртов общей формулы с окислителем при нагревании в присутствии органического растворителя отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и безопасности процесса, в качестве окислителя используют дивЂ” тР т -бутилпероксид и в качестве органического растворителя вЂ” фуран или 2-замещенные фураны общей формулы где R вЂ” метил или трифторацетил

1 0 и процесс ведут при 140-160 С и молярном соотношении спирта, растворителя и ди- «Т -бутилпероксида (20-10):1:(0,6-0,3).

1245567

Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения сложных эфиров формулы R-СООСН2 К (I), где R -=

= С, -С -алкил, которые находят применение в органическом синтезе и в качестве растворителей.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта и безопасности процесса.

Пример 1. К 103 r (1 5 моль) с гексилового спирта нагретого до 140 С добавляют при перемешивании смесь

51 г гексилового спирта (0,5 моль)

16,4 r (0,1 моль) 2-трифторацетилфурана и 4,4 г (0,03 моль) дивЂ YPPT-бутилпероксида (ДТБП) в течение 1 ч.

Реакционную смесь выдерживают при пео ремешивании и нагревании до 140-i50 С в течение 2 ч и отгоняют на ректификационной колонке избыток спирта и фуранового соединения. Остаток разгоняют в вакууме и получают 6,0 г (0,03 моль) гексилового эфира гексановой кислоты,т.кип. 123-124 С (18 мм рт.ст.), n 1,4255.Выход

1ООХ (в расчете на ДТБП).

Пример 2. В 1 л автоклав загружают 370 г (5 моль) H -бутилоного спирта, 20,5 r 2-метилфурана (0,25 моль) и 22 r (О, l5 моль) ДТБП и нагревают до 180 С при перемешивании в течение 3 ч. Затем на ректификационной колонке отгоняют избыток спирта и 2-метилфуран:,а остаток раэ оняют в вакууме и получают

20,9 r (0,145 моль) бутилового эфира бутановой кислоты, т.кип. 54,655,6 С (13 мм рт.ст.), п 1,4075.

Выход 97Z (в расчете на ДТБП).

Пример 3, К 174 r (1,5 моль) гептилового спирта нагретого до о

150 С добавляют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль) гептилового спирта, l3,6 г (0,2 моль) фурана и

8,76 г (0,06 моль) ДТБП. Аналогично примеру 1 вьщеляют 13,7 г (0,06 моль) гептилового эфира гептановой кислоР ты. т.кип. 132-133 С (10 мм рт.ст.), п l,4231, выход 100Х.

Пример 4. К 174 г (1,5 моль) гептилового спирта нагретого до

160 С, добавляют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль) гептилового спирта, 16,4 r (0,1 моль) 2-трифторацетилфурана и 7,3 г (0,05 моль)

ДТБП в течение 1 ч. Аналогично примеру 1 вьщеляют 11,4 г (0,05 моль) гептилового эфира гептановой кислоо ты, т.кип. 277 С, выход 100Х.

Пример 5 (сравнительный), При разложении 6,57 г (0,045 моль)

ДТБП в 696 г (б моль) гептилового спирта при 150 С в течение 5 ч получено 6,0 г (0,026 моль) 7,8-диокситетрадекана, т.пл. 120-122 С.

Найдено„ Е: С 72,74, Н 13,09;

Я4

Вйчислено,7: С 73,00, Н 13,05.

Пример 6 (сравнительный) .

Аналогично примеру 1 при 130 С получают, 4,5 г гексилового эфира гекса15 новой кислоты. Выход 75Х.

Пример 7 (сравнительный).

Аналогично примеру 1 при 190 С получают 4,8 г гексилового эфира гек- сановой кислоты, выход 807.

20 Пример 8 (сравнительный).

К 174 г (1,5 моль) гептилового спирта при 160 Ñ добавляют при перемешивании смесь 58 r (0,5 моль) гептилового спирта, 16,4 r

25 (0,1 моль) трифторацетилфурана и

14,6 г (0,1 моль) ДТБП в течение

1 ч. Аналогично примеру 1 выделяют

16 г (0,07 моль) гептилового эфира гептановой кислоты и 6 г (0,026 моль)

7,8-диокситетрадекана. Выход целевого продукта 70Х.

Пример 9 (сравнительный).

К 174 г (1,5 моль) гептилового спирта при 160 С добавляют при перемешивании смесь 58 r (0,5 моль) гептилового спирта, 16,4 г (0,1 моль)

2-трифторацетилфурана и 3,65 г (0,025 моль) ДТБП в течение 1 ч.

Аналогично примеру 1 вьщеляют 4,28 r

40 (0,019 моль) гептилового эфира гепвЂ” тановой кислоты (выход 75K) и 2,1 г (0,006 моль) дигептилгептаналя, т.кип. 122-124 С .(0,15 мм рт.ст.), и i 4391.

45 П Р и: м е Р ы 10-13. ПРоводят аналогично примеру 1.

Условия проведения и выход целевых продуктов приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать сложные эфиры общей формулы I с высоким выходом, в одну стадию, на основе доступных, дешевых и безопасных в обращении реагентов, в частности в г< качестве окислителя используют ди- тмт-бутилпероксид-продукт, производимый в промышленности, устойчивый при хранении и безопасный в обращении.

1245567

Пример

Темперао тура, С

Выход, 7

Молярное соотношение

14 0-15 0

100

20;1:0,3

С Н„СГ,С

20:1:0,6

180

С,Н, СН, С Н Н

6 13

100

150

160

100

О*"

160

10:О;0,3

130

20:1:О,3

С,Н,„СР, С

190

20:1:0,3

CF С ((0

160

20:1:1

СН, CF Ñ ((О

160

20:1:0,25

С,H„CF, C

1(0

160

15:1:0,45

10 СН H

1Ь

11 С Н СН

100

150

10:1:0,6

5;1:0,3

160

30:1:0 5

170

13*

* Сравнительный пример.

** Образуется 7,8-диокситетрадекан, выход 58Х.

Составитель M. Кулиш

Техред Q.coðêo Корректор И. Муска

Редактор И. Дербак

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3958/15

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4

СН CFC! (СН, - О.

CF C (! О

СН CFC

О спирта, растворителя и тРет -бутилпероксида

10:1:0,3

20:1:0,5

Сложные эфиры гераниола,обладающие аттрактантной активностью,и аттрактант для жука-щелкуна // 1072412

Способ получения алкиловых эфиров карбоновых кислот с @ -с @ // 952838

Сложные эфиры 2,3,4,6-тетрахлорфенола в качестве антисептиков волокнистых материалов // 749822

Способ получения метиловых эфиров жирных кислот // 671223

Эфиры бициклических спиртов с эндометиленовым мостиком и карбоновых кислот-как основа синтетических масел // 592130

Пропионат 2-(1,1,2-триметилпропил)4-метилциклогексанола в качестве душистого вещества,обладающего древесносмолистым запахом // 535287

Способ получения сложных эфиров // 493462

Способ получения метиловых эфиров галоидированных алкилмонокарбоновых кислот // 472121

Способ получения алкиловых эфиров -алкил(арил)- -дихлор- - дифторпропионовых кислот // 469682

Катализатор для получения метилформаита // 997796

Катализатор для получения метилформиата // 954099

Способ получения сложных эфиров // 258941

Способ получения этилацетата // 182137

Патент 170913 // 170913

Способ получения этилацетата // 2451007

Изобретение относится к способу получения этилацетата дегидрированием этанола в присутствии медь-цинкового катализатора при повышенной температуре и давлении

Способ получения симметричных сложных эфиров // 2071464

Способ управления процессом синтеза этилацетата из ацетальдегида в двухступенчатом реакторе полного перемешивания // 2094425

Изобретение относится к способам автоматического управления технологическими процессами и может быть использовано в химической промышленности для автоматизации процесса синтеза этилацетата из ацетальдегида и ряда аналогичных процессов

Катализатор дегидрирования метанола, используемый для получения метилформиата, и способ получения метилформиата // 2489208

Нефталатный пластификатор // 2559449

Изобретение относится к пластификатору, который представляет собой сложный эфир, образуемый при взаимодействии пентаэритрита с монокарбоновой кислотой, и имеет общую формулу (1): (1) в которой R1, R2, R3 и R4 означают -O-СО-алкильные группы, содержащие 4-5 атомов углерода, где указанный полиол является пентаэритритом и указанную -O-СО-алкильную группу выбирают из группы, состоящей из бутирата, валерата и их смесей. Изобретение также относится к применению указанного пластификатора в смесях с олигомерным эфиром 2-этилгексанола и фурандикарбоновой кислоты или с адипинатом пентаэритрита в качестве со-стабилизатора и в смоле поливинилхлорида ПВХ. Пластификатор по изобретению является нефталатным пластификатором, который имеет меньшее время сплавления и повышенную эффективность пластификации по сравнению с промышленными нефталатными пластификаторами ПВХ. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 8 ил.

Способ получения сложных эфиров жирных кислот // 2127251

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот низших одноатомных н-спиртов путем переэтерификации глицеридов жирных кислот в присутствии основных катализаторов