Способ получения полиорганосилоксанов

СОЮЗ СОЕЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ .

РЕСПУБЛИК (19) (И) А1 (SD 4 C 08 G 77/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ьай

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ .СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ) (21) 3636359/23-05 (22) 01.07.83 (46) 23.06.86. Бюл. У 23 (7.1) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (72) В.И.Иванов, В.И.Коваленко, Т.И.Антонова, Б.В.Молчанов, Е.А.Черньппев, А.Н.Поливанов, О.Л.Ершов и Ю.В.Тетивкин (53) 678.84(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР,)) 288303, кл. С 08 G 77/20, 1971.

Авторское свидетельство СССР

Р 579288, кл. С OP G 77/06, 1977. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОПИОРГАНОСИЛОКСАНОВ гидролизом смеси органохлорсиланов с использованием диI. органополисилоксана, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повьппения прочности на изгиб компаундов на их основе, в качестве смеси органохлорсиланов используют смесь фенилтрихлорсилана, винилтрихлорсилана и триметилхлорсилана при массовом соотношении 1:(0,24-0,7):(0,24-0,58) соответственно, в качестве диоргано-. полисилоксана — полидиметилсилоксан мол. м. (10-60) 10, причем послед.ний добавляют в количестве 2130 мас.X к смеси органохлорсиланов, вьдерживают полученную массу 4-6 ч, обрабатывают при 10-30 С спиртом о с числом атомов углерода 2-4, взятым в количестве 0,13-2,48 мас.ч. на

1 мас.ч. фенилтрихлорсилана, затем добавляют воду и гидролиз ведут при 10-30 С.

33 2 гидролиза промывают до рН 6-7, удаляют летучие продукты при 130 С/

/2 мм рт.ст. Получают целевой. продукт с вязкостью в ксилоле 1,5-2,1 сСт,. бромное число 25-38, содержание OHгрупп 1-2%.

Полученный продукт отверждают при

160- 165 С с использованием перекиси о дикумила. Определяют прочность на изгиб отвержденного компаунда. В качестве полидиметилсилоксана (ПДИС) используют низкомолекулярный полидиметилсилоксановый каучук CKTH-А с вязкостью цо БЗ-1 90-150 с мол. массы 15 тыс. или СКТН-Г с вязкостью по Б3-1 601-1080 с мол. -массы 60 тыс., полидиметилсилоксановую жидкость

ПМС-t000 с вязкостью 1000 сСт при

200С мол. массы 10 тыс., ПМС-5000 с вязкостью 5000 сСт при 20 С мол. массы 15 тыс.

Соотношение реагентов и свойства полученных полиорганосилоксанов приведены в таблице.

12391

Изобретение относится к химической технологии, конкретнее к получению полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы в качестве основы компаундов перекисного отверждения для заливки обмоток электрических машин.

Целью изобретения является повышение прочности на изгиб компаундов.

: Полиорганосилоксаны получают по, .10 следующей технологии.

К смеси фенилтрихлорсилана (ФТХС), винилтри1слорсилана (ВТХС) и триметилхлорснлана (ТИХС), взятых в указан" 15 ных колиЧествах, добавляют полидиметилсилоксан. Полученную реакционную массу выдерживают 4-6 ч,"образующийся продукт разбавляют бензином и прибавляют полученный раствор к спирту 20 при перемешивании и температуре от 10 до 350С затем в полученную смесь при перемешивании и той же температуре вводят воду. Полученный продукт

Исходные реагенты

2 6

ФТХС (1), г

ВТХС (2), r

ТМХС (3), г

1+2+3 (4), r

0.,22 0Ä24 0,67 0,68 0,70 0,73

0 23 024 Оэ45 Оь48 Ою58 0 59

1,45 1,48 2,12 .2,16 2,28 2,32

ПДМС

СКТН-Г/4 (CKTH-Г), % (г) 20 21 (0,29) {0,31) 25(0,53) 25(0,54) а

30(0,В8) 31(0,72) 0 13 0,14 1,45

0,78 0,80

1,43 1 36

2,48 2,51.СКТН-А/4 (СКТН-А) „% (г)

IIMC-1000/4 (ПМС-1000),% (r) ПИС-5000/4 (ПИС-5000),% (г)

Этиловый спирт, г

Бутиловый спирт, г

Бензин, г

Ксилол, r

Толуол 9 г

Пример

3 j 4 5 1

1239133

Продожкенне таблицы м

Пример

Ю Исходные реагенты

l 2 3 4 5. 6

Прочность на изгиб при 20 С, ИПа, при получении полиорганосилоксанов по способу предлагаемому 3,2

4 в6 13в5 1Эв8 7э6 Зэ4 последовательность известного (1) способа последовательность известного f2) способа ,(смесь хлорсиланов предварительно обработана спиртом) Гель

Гель

Составитель В.Комарова

Техред В .Кадар Корректор Е.Рошки

Редактор Н.Егорова

Заказ 3353/20 Тираж 470 . Подписное

ВНИИПИ Государствейного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскаа наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предл, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Температура взаимодействия опредедяется технологичностью. При температуре. ниже 10 С появляется опасность|5 замерзания воды в рубашке аппарата, связанная с понижением температуры вследствие выделения хлористого водорода. as реакционной смеси. При температуре выше 35 С резко повышается летучесть азеотропа бензина и этанола, кроме того, проведение процесса при, более высокой температуре энергетически невыгодно.

Выбор спиртов (от С до С ) также > ,35 определяется, в основном, технологи- ческими соображениями. Метанол ис пользовать нежелательно в связи с его токскчностью. Спирты изо-строения

o6pasyer трудно гидролизуюшкеся про 4О

Иэводные, а, начиная с амилового, также и дефицнтны. Загрузка спирта до 0,14 ч. на 1 ч. фенилтрихлорсила на не йоэволяет достичь требуеМой прочности на изгиб, при дозировке спирта порядка 1,5-2,2 ч. наблюдает." ся оптимум, а .дальнейшее увеличение расхода спирта неэффективно.

Снижение продолжительности выдержки смеси органохлорсиланов и цолидиметилсилоксана менее 4 ч приводит к получению неоднородного продукта с низкой прочностью иа изгиб (2.,9 НПа после 3 ч выдержки). Вцдержка более

6 ч нецелесообразна, так как свойства продукта не улучшаются.

По примерам 2 и 3 смесь органохлорсиланов и йолйдиметилсилоксана-вы:держивают 4 ч, по примеру 4 - Б ч.