Способ получения кристаллической эквимолекулярной смеси пары анантиомеров ( @ )- @ -циано-(3-феноксибензил)-1 @ - цис-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата и ( @ )- @ -циано-(3-феноксибензил)-1 @ -цис-3-(2,2- дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК 5б 4 С 07 С 121/48, 120/pp/f

// А О1 N 37/34

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР по делАм изОБРеТений и ОткРытии!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ / . К ПАТЕНТУ HNQ (21) 3273758/23-04 (22) 21.04.81 (31) 8013309 (32) 23.04.80 (33) GB (46) 15.06.86. Бюл. 1Р 22 (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б. В. (NL) (72) Майкл Джон Булл (GB) (53) 547.239.07(088.8) (56) Патент СССР 9 1169529, кл. С 07 С 121/48, 1979. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИ"

ЧЕСКОЙ ЭКВИ1Ф)ЛЕКУЛЯРНОЙ СМЕСИ ПАРЫ

ЭНАНТИОМЕРОВ (S)-е -ЦИАНО-(3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ)-1R-ЦИС-З-(2,2-ДИХЛОРВИНИЛ)"

-2,2-ДИМЕТИЛЦИКЛОПРОПАНКАРБОКСИЛАТА

И (R)-at;ЦИАНО-(3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ)-1S -ЦИС-3-(2 2-ДИХЛОРВИНИЛ)-2,2-ДИМЕТИЛЦИКЛОПРОПАЙКАРБОКСИЛАТА растворением

„,Я0„„123872 A 3 смеси цис-изомеров g, -циано-(3-феноксибензил)-3-(2,2-дихлорвиннл)-2,2диметилцнклопропанкарбоксилата с использованием триэтиламина и его удалением из реакционной смеси, о т л и ч а ю шийся тем„ что, с целью увеличения выхода целевого продукта, рацемическую смесь четырех изомеров at -gaaaei-(3-феноксибензил)-цис-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, взятых при молярном соотновении {18-цис-S- +

+ lR-цис-К-) и (1R-цис-S- + 18-цис-К-), равном lt(1-2), растворяют в триэтиламине при 60-70 С с последующей въдержкой реакционной смеси И Q упариванием триэтиламина из реакционной смеси при 15-25 С с получением о целевого продукта в остатке после удаления триэтиламина.

Составитель И. Заварзин

Техред И.Верес. Корректор Т. Колб

Редактор M. Келемеш

Заказ 3311/61 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 12

Изобретение относится к способу получения кристаллической эквимолекулярной смеси пары энантиомеров (S)-o(-циано-(3-феноксибензил)-IR-цис-3†(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата и (R)-с -циано-(3-феноксибензил)-IS-цис-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, которая находит применение ..в качестве инсектицида.

Целью изобретениф является увеличение выхода целевр ф продукта.

Предложенный стМбоб иллюстрируется приведенными примерами.

П р и м е..р 1. 10 г смеси цисизомеров is -циано-3-феноксибензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилцик,лопропанкарбоксилата, s которой весовое соотношение IS-цис-S- u IR-цис-R-изомеров к IR-цис-S- u IS-цис-R-изомерам составляет 2:1, растворяют в 20 мл триэтиламина (содержанке воды 0,1 вес.7) при нагревании

О до 70 С. Раствору дают остыть до температуры окружающей среды при перемешивании и добавляют несколько кристаллов смеси IR-цис-S- u IS-цис-Киэомеров (I:1) oL -циано-3-феноксибензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Перемешивают при температуре окружающей среды 40 ч и затем при 20 С в течение часа отгоняют триэтиламин. Получают 10 г сухого твердого вещества с т..пл. 65-?7 С, которое по, данным газожидкостной хроматографии представляет чистую 98,9Х-ную смесь цисизомеров о -циано-3-феноксибензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, а по данным

38729 2 жидкостной хроматографии с высокими показателями работы содержит 20 вес.ч.

1S-цис-S- u IR-цис-R-изомеров и

80 вес.ч. IR-цис-S- и 1$-цис-R-изомеров. Выход целевого продукта IOOX.

Пример 2. 15 r смеси цисизомеров 6 -циано-3-феноксибензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, в которой весо10 вое отношение IS-цис-S- u IR-цис-Rизомеров к IR-цис-S- u IS-цис-R-изомерам составляет 1:1, растворяют в

30 мл триэтиламина с нагреванием до

60 С. Раствору дают остыть до темпео

15 ратуры окружающей среды при перемешивании и добавляют несколько кристаллов смеси IR-цис-S- u IS-цис-Кизомеров (1:1) а(, -циано-3-фенокси- бензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-ди20 диметилциклопропанкарбоксилата. После 42 ч перемешивания при температуре окружающей среды через раствор медленно барботируют азот, чтобы выпарить триэтиламин. Через 24 ч сухой твердый остаток переносят в круглодонную колбУ, проМывают 20 мл петролейного эфира 60/80. Выпаривают до сухого состояния при 50 С, получают 14,85r сухого твердого вещества с т. пл. о

30 78-81 С, которое (по данным жидкостной.хроматографии с высокими показателями работы) содержит более, чем

90 вес.й смеси IR-цис-S" "и IS-цис-R-изомеров (l:1) юС -циано-3-феноксибензил 3-(2,2-дихлорвинил)"2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Выход целевого продукта 987.

Таким образом, предложенный способ позволяет получить целевой про40 дУкт с выходом 98-100%, против

56Х в известном способе.