Способ получения бета-изотиоцианалкилтриалкилсиланов

Класс 12о, 26ез № 126495

СССР

О 1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. А. Погонкина и В. Ф, Миронов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Р-ИЗОТИОЦИАНАЛКИЛТРИАЛ КИЛСИЛАНОВ

Заявлено 24 июня 1959 г, за л1а 631993/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Хе 5 за 1960 г.

В настоящее время известен только один метод синтеза кремнеорганических изотиоцианатов, с роданистой группой в алкильной цепи, которые яьляются весьма ценным материалом для препаративных синтезов в области органической химии. Этот метод, предложенный в 1954 г., заключается в обработке соединений типа R>SiCH;NH> сероуглеродом в среде спиртовой щелочи с образованием натрийтриалкилсилилметилдитиокарбаматов.

Последние известным способом переводятся в триалкилсилилметилизотиоцианаты с выходом от 50 — 90%.

На основании впервые найденной реакции присоединения свободной роданистоводородной кислоты в момент ее выделения к аллил- и пропепилтриалкилсиланам.

R SiCH CH=CH + NaSCX- Не О, R bICHz СНСНз

RgSiCH=CHCHg+ КаБСХ+Н Ь04

NCS

Разработан новый, ранее нигде не описанный, способ получения р-изотиоцианалкилтриалкилсиланов, заключающийся в том, что на смесь триалкилаллил- или триалкилпропенилсилана и соли роданистоводородной кислоты действуют серной кислотой.

П ример. К 21,3 г (0,2 мл) аллилтриметилсилана и 16,2 г (0,2 моля) роданистого натрия, помещенным в 0,5 литровую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, в течение 2 час. и при сильном перемешивании добавляют 20 г 73 /0 серной кислоты. Реакция идет со слабым разогреванием. Перемешивание продолжается после прибавле№ 126495 ния серной кислоты еще часа 2 — 3. Затем в колбу добавляют около

100 сиз воды. Органический слой отделяют, промывают раствором соды, водой и сушат сернокислым магнием. Разгонка под вакуумом дает 60%

Р- (триметилсилилпропил) -изотиоцианата. Т. кип. 92 (15 им); (1 20 0 9170 и о 1 4875

Аналогично получен Р-(диэтилметилсилилпропил)-изотиоцианат, Г. кип. 98" (5 мм) . d4ao 0 9260 л о 1,4961.

Предмет изобретения

Способ получения р-изотиоцианалкилтриалкилсиланов, от л и ч а юшийся тем, что на смесь триалкилаллил- или триалкилпропенилсилана и соли роданистоводородной кислоты действуют серной кислотой.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор A. К. Лейкина Ip. 50

Подп. к печ. 23.XII-59 г.

Тираж 410 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 10797 нпографин Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.