Способ получения смешанных катализаторов для процессов гидрирования

Мо 125241

Класс 12g, 4qi

СССР пшф ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы

Вольфганг Лангенбек, Юрген Велькер, Ганс Драйер, Дитварт Неринг и Рихард Марвальд (Германская Демократическая Республика)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЪ|Х КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ

ПРОЦЕССОВ ГИДРИРОВАНИЯ

Заявлено 21 января 1959 г. за № 617209/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 1 за 1960 r, Основное авт. св. № 116686 от 17 февраля 1958 г. на имя Вольфганга Лангенбека, Ганса Драйера, Рудольфа Беманна и Дитварта Неринга.

В основном авт. св. № 116686 описан способ получения смешанных катализаторов из смесей гидроокисей, основных карбонатов или карбонатов никеля, кобальта, меди, магния, цинка, кальция и др.

Описываемый способ получения смешанных катализаторов по сравнению с известным более прост и также повышает каталитическую активность получаемых катализаторов.

Особенность предлагаемого способа состоит в том, что суспензию окиси металла-носителя в водном растворе соли или солей каталитически активных-металлов обрабатывают углекислотой в водной среде при повышенных температурах 100 — 200 и давлениях 10 — 80 атм.

Пример 1. 42,15 г NiSO4. 7Н О и 24,0 г MgO растворяют в

900 ил воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия "ульфата и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 20,1% никеля и 19,5lo магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего

100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л!час) в течение 2,5 часов при температуре 450. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение

36 мин.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 15 час. при 150 и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции № 125241 отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 17,4% никеля, 18,8% магния и 12,68% (теоретически 12,82%) углерода. Полученный таким образом смешанный карбонат, содержащий 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение

2,5 часа и при 400 . Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.

П р и м ер 2. 23,7 г NiCh 6Н20 и 10,0 г MgO растворяют в 600 юг воды. Приблизительно половину осадка лосле краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия хлорида и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 37,5% никеля и 17,3% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение

2,5 час. при 450. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена в течение 31 мин..при комнатной температуре.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой под давлением 80 атм, в течение 14 час. при 150 . Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит

25,0% никеля, 14,4% магния и 12,11% (теоретически 12,21%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при температуре 375. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.

Пример 3 27,1 г NiNO 6Н О и 10,0 г MgO растворяют в 600 мЯ воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия нитрата и высушивают. Промытын и высушенный осадок содержит 35,2% никеля и 18,1% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение

2,5 час. при 450 . Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 16 мин.

Другую половину осадка лодвергают обработке углекислотой под давлением 80 атм в течение 14 час при 150. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит

22,9% никеля, 16,0% магния и 12,97% (теоретически 13,19%) углерода.

Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 375 . Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 8 мин.

Пример 4. Полученный, согласно примеру 3, осадок обрабатывают углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 50 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 24,1% никеля, 14,2% магния и 11,8% (теоретически

12,0%) углерода. Количество полученного смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 400 . Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.

Пример 5. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150" и давлении 25 атм.

Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 23,8% никеля, 15,3% магния и 12,05% (теоретически 12,4%) углерода. Количество подученного смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 400 Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 10,5 мин. № 125241

П р имер 6. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 100 и давлении 70 атм.

Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 28,3% никеля, 11,1% магния, 9,27% (теоретически 11,3%) углерода и 1,59% водорода. Количество смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают в гстановлению в потоке водорода (20 л)час) в течение 2,5 час. при 375 Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 13 мин.

Пример 7. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 200 и давлении 95 атм.

Полученный продукт реакции отфильтровывают,,промывают и высушивают. Продукт содержит 25,1% никеля, 14,1% магния и 11,8% (теоретически 12,1%) углерода. Количество полученного смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л час) в течение 2,5 час. при 375 . Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение

8 мин, Пример 8. 28,1 г Со$04. 7Н О и 10,0 г MgO растворяют в 600 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и высушивают. Промытый и выаушенный осадок содержит 35,1% кобальта и 15,4% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг кобальта, подвергают восстановлению .в потоке водорода (20 л час) в течение 2,5 час. при 450. Получают катализатор, гидрирующий 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 260 мин.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 27,9% кобальта, 12,26% магния и 11,51% (теоретиче"ки 11,75%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг кобальта, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лlчас) в течение 2,5 час. при 450 Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 10 мин.

П р и м ер 9. 24,2 г Сп(ХОз)г 3Н О и 22,4 г СаО растворяют в

600 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия нитрата и высушивают.

Промытый и высушенный осадок содержит 17,5% меди и 30,4% кальция.

Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 200 мг меди, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л!час) в течение 2 час. при 260 . Полученный катализатор гидрирует в течение часа при 270 30 мл нитробензола в анилин " выходом, равным 277о.

Другую .половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 17,7% меди, 28,4% кальция и 10,91% (теоретически 11,10%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащее

200 мг меди, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л|час) в течение 2 чаа. при 260 . Полученный катализатор гидрирует в течение часа при 270 30 мл нитробензола в анилин с выходом 90%.

Пример 10. 28,0 г Ni$04 7Н О, 28,1 е Со$04 7Н О, 12,5 г

CuS04. 5Н О и 40,0 г MgO растворяют в 600 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и,высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 5,3% меди, 19,2% никеля + кобальта и 20,6% магния. КоЛго 125241 личество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 г активного металла, .подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 450. Получают катализатор, гидрирующий 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 97 мин, Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 80 ати. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 3,7% меди, 16,5 /О кобальта + никеля, 17,3 /о магния и 12,04 /о (теоретически

12,60 /О) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержащего 100 мг активного металла, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л)час) в течение 2,5 час. при 500. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 28 мин.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных катализаторов для процессов гидрирования; отличающийся тем, что, с целью повышения их активности и упрощения способа получения, суспензию окиси и металла-носителя в водном растворе соли или солей каталитически активных металлов обрабатывают углекислотой по авт. св Л1в 116686.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете МНННсТроВ СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 44

Информационно-издательский отдел. Подп. к печ. 26.XI-59 г.

Объем 0,34 и. л. Зак. 9653 Тираж 470 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Петровка, 14.