Способ получения 2-метил-2,3-эпоксипентанона-4

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТШ12 ,3-ЭПОКСИПЕНТАНОНА-4 эпоксидированием окиси мезитила водным раствором перекиси водорода при пониженной температуре в водно-щелочной среде и вьщелением целевого продукта , отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, перекись водорода используют в виде 25-28%-ного раствора и процесс ведут в присутствии сернокислого магния и гидрогинона при .

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) . (11) (21) 3569122/23-04 (22) 25.01.83 (46) 15.12.85. Бюл. Ф 46 (71) Сумгаитский ВТУЗ-филиал

Азербайджанского института нефти и химии им. M.Àçèçáåêoâà (72) З.M.Ïàøàåâ, Г.К. Байрамов, Д.А,Ашуров, Г.О.Зминов и В.И.Дарага (53) 547.707.07(088.8) ..(56) Авторское свидетельство СССР

Ф 306123, кл. С 07 D 303/32, 1969. (58 4 С 07 0 303 32 301 12 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ2,3-ЭПОКСИПЕНТАНОНА-4 эпоксидированием окиси мезитила водным раствором перекиси водорода при пониженной температуре в водно-щелочной среде и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, перекись водорода используют в виде

25-287-ного раствора и процесс ведут в присутствии сернокислого магния и гидрогинона при 0-10 С.

1198071

Изобретение относится к синтезу эпоксинетонов, в частности к усовершенствованному способу получения

2-метил-2,3-эпоксипентанона-4, который используют в производстве эпоксидных и фенолформальдегидных смол.

Цель изобретения — сокращение продолжительности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1, В круглодонную кол. бу, снабженную механической мешалкой,. термометром и кайельной воронкой, помещают 117,6 г (1, .2 г-моль} свежеперегнанного 2-"метил.«2-пентенона-4, (окись мезитила) 0,2 г гидрохинона. К содержимому колбы, охлажденному до О С, при перемешивао нии по каплям добавляют 1 50 мл 5Х-ного едкого натра, поддерживая рН среды 8,5-9. Затем добавляют t,5 г сернокислого магния и в течение

30 мин нри 10 С приливают по каплям

150 г 28 -ной перекиси водорода.

Реакционную массу перемешивают еще

60 мин, нейтрализуют слабым раствором уксусной кислоты, высаливают

100 r сернокислого аммония. Затем органический слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром и высушивают

Иа $0ц. Избыток Н»О». разлагают двуокисью марганца и отгоняют эфир.

Вакуумной разгонкой выделяют 130 г (95 от, теоретического) 2-метил-2,3эпоксипентанона-4.

Т.кип.60 С/10 мм рт.ст.;

ns, 1,4230; d„ 0»9705» NR í 29,94;

Найдено, .: С 63,03 Н 8,78.

0g Hgo О °

Вычислено, : С 63 15; Н 8,77. о

Лит. данные: Т.кип. 62 С/

/22 мм рт.ст. и> 1,4223; d„ 0,9715, MRg 29»840; ВЯ».»,г 30»06

Чистота полученного продукта по данным газожидкостного хроматографирования составляет 98Х (основная примесь 2-метил-2"пентенона-4).

В данном процессе какие-либо побочные продукты практически не образуются.

Пример 2. Эпоксидирование

117,6 r (1,2 г-моль) 2-метил-2-riessтенона-4 осуществляют аналогично о примеру 1 при 0-2 С. Используют перекись водорода 25Х-ной концентрации..

Выход 128,6 r (95X от теоретического).

Пример 3 (сравнение). Эпоксидирование 1l7,6 r (1,2 r-моль) 2-метил-2-пентенона-4 осуществляют аналогично примеру 1 при 0 - (-10) С.

Выход 82,1 r (60 . от теоретическо"

ro).

Пример .4 (сравнение). Аналогично примеру 1 в круглодонную колбу помещают 117,6 г (1,2 г-моль) 2-ме1О тил-2-пентенона-4. К содержимому колбы (в отсутствии гидрохинона), охлажденному до 0 С, при перемешивании по каплям добавляют 150 мл.5Х-ного водного раствора едного натра, 15 поддерживая рН среды 8,5-9. После добавления 1,5 r сернокислого магния в течение 30 мин приливают 28Х-ного раствора Н»0» при 10 С. Реакционную массу перемешивают еще 60 мин. Выде2О ление продукта проводят по примеру

Выход соединения 109,5 г (80 . от теоретического). .Пример 5 (сравнение). Эпоксидирование 117,6 г (1,2. r-моль) 2-ме25 тил-2-пентенона-4, содержащего 0,.2 r гидрохинона с 28Х-ным раствором Н»0» в присутствии 150 мл 5 -ного водного раствора NaOH, осуществляют аналогична примеру 1 в отсутствии сернокисло3О го магния..После соответствующей обработки выделяют 116,3 г (85 от теоретического) 2-метил-2,3-эпоксипентанона-4.

Пример 6 (сравнение). Эпокси35 дирование 117 6 г (1 2 r-моль) 2-ме» » тил-2-пентенона-4 с 18Х-ным раствором перекиси водорода в присутствии

f50 мл 5 .-ного водного раствора Na08 осуществляют аналогично примеру 1 г в отсутствии гидрохинона и сернокислого магния.

Выход соединения 102,6 г (75X от теоретического).

П р.и м е р 7 (сравнение). Эпокси45 дирование t 17 6 r (1 2 г-моль) 2-ме» » тип-2-пентенона-4 осуществляют ана0 логично примеру 1 при 18 С.

Выход 116,3 r (85X от теоретического).

Hp и м е р 8 (сравнение). Эпоксидирование 117,6 r (1,2 r-моль)

2-метил-2-пентенона-4 осуществляют аналогично примеру 1 в отсутствии гидрозинона и сернокислого магния.

55 Выход 81,1 г (60X от теоретического).

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию за счет регулиСоставитель И.Скоромнов

Редактор Н.Киштулинец Техред Л.Мартяшова Корректор И.Муска

Заказ 7686/26 . Тираж 383 Подписное.

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 рования подачи только одного реагента (перекиси водорода) вместо двух и рН среды в известном, снизить, взрывоопасность процесса за счет

1198071 4 использования разбавленной перекиси водорода, а также повысить выход целевого продукта до 94-95% против

90Х в известном.